书 书 书犐犆犛 ７１ ． １００ ． ７０ 犆犆犛犢 ４２ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ４０９５０ — ２０２１ 化妆品中烷基 （ 犆 １２ ～ 犆 ２２ ） 三甲基铵盐的测定高效液相色谱串联质谱法 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犪犾犽狔犾 （ 犆 １２ ～ 犆 ２２ ） 狋狉犻犿犲狋犺狔犾犪犿犿狅狀犻狌犿狊犪犾狋犻狀犮狅狊犿犲狋犻犮狊 — 犎犻犵犺狆犲狉犳狅狉犿犪狀犮犲犾犻狇狌犻犱犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔狋犪狀犱犲犿犿犪狊狊狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉狔 ２０２１  １１  ２６ 发布 ２０２２  ０６  ０１ 实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本文件按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２０２０ 《 标准化工作导则 　 第 １ 部分 ： 标准化文件的结构和起草规则 》 的规定起草 。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。 本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。 本文件由全国质量监管重点产品检验方法标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ３７４ ） 提出并归口 。 本文件起草单位 ： 广州质量监督检测研究院 、 中检华纳 （ 北京 ） 质量技术中心有限公司 、 花安堂生物科技集团有限公司 、 水羊集团股份有限公司 、 完美 （ 广东 ） 日用品有限公司 、 广州锦同生物科技有限公司 、 华纳通标 （ 北京 ） 认证有限公司 。 本文件主要起草人 ： 王继才 、 吴钟玲 、 熊小婷 、 夏泽敏 、 谭建华 、 汪毅 、 李露 、 梁文耀 、 王亚茹 、 谭焯针 、 孙剑 、 席绍峰 、 孟杰 、 朱思阳 、 戴跃锋 、 黄瑞娟 、 吴凯华 、 孔令超 、 郑存哲 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ４０９５０ — ２０２１ 化妆品中烷基 （ 犆 １２ ～ 犆 ２２ ） 三甲基铵盐的测定高效液相色谱串联质谱法 １ 　 范围 本文件规定了高效液相色谱串联质谱法测定化妆品中烷基 （ Ｃ １２ ～ Ｃ ２２ ） 三甲基铵盐的原理 、 试剂和材料 、 仪器设备 、 测定步骤 、 结果计算 、 回收率与精密度 、 允许差 。 本文件适用于水剂 、 乳液 、 膏霜 （ 蜡基类除外 ） 驻留类和淋洗类化妆品中十二烷基三甲基铵盐 、 十四烷基三甲基铵盐 、 十六烷基三甲基铵盐 、 十八烷基三甲基铵盐 、 二十二烷基三甲基铵盐 （ 烷基 （ Ｃ １２ ～ Ｃ ２２ ） 三甲基铵盐 ） 的测定 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。 其中 ， 注日期的引用文件 ， 仅该日期对应的版本适用于本文件 ； 不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ３ 　 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义 。 ４ 　 原理 试样经甲醇提取 ， 用高效液相色谱串联质谱仪测定 ， 外标法定量 。 ５ 　 试剂和材料 除非另有规定 ， 仅使用色谱纯试剂 。 ５ ． １ 　 水 ： ＧＢ ／ Ｔ６６８２ ， 一级 。 ５ ． ２ 　 甲醇 。 ５ ． ３ 　 乙腈 。 ５ ． ４ 　 甲酸 。 ５ ． ５ 　 乙酸铵 ： 分析纯 。 ５ ． ６ 　 １０ｍｍｏｌ ／ Ｌ 乙酸铵水溶液 （ 含 ０．１％ 甲酸 ）： 准确称取 ０．７７１ｇ 乙酸铵 （ ５．５ ）， 加入 １ｍＬ 甲酸 （ ５．４ ）， 用水 （ ５．１ ） 溶解并定容至 １０００ｍＬ ， 混匀备用 。 ５ ． ７ 　 ０．１％ 甲酸乙腈溶液 ： 准确移取 １ｍＬ 甲酸 （ ５．４ ） 于 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用乙腈 （ ５．３ ） 定容至刻度 ， 混匀备用 。 ５ ． ８ 　 标准物质 ： 纯度均大于或等于 ９５％ 。 十二烷基三甲基氯化铵 、 十四烷基三甲基氯化铵 、 十六烷基三甲基氯化铵 、 十八烷基三甲基氯化铵 、 二十二烷基三甲基氯化铵 ， 或者上述物质的溴化铵盐 ， 相关信息见附录 Ａ 中表 Ａ．１ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ４０９５０ — ２０２１ ５ ． ９ 　 标准储备溶液 ， １０００ μ ｇ ／ ｍＬ ： 准确称取适量 （ 精确至 ０．０００１ｇ ） 各标准物质 （ ５．８ ）， 分别用甲醇 （ ５．２ ） 溶解并定容至 １０ｍＬ ， 于 ４℃ 下冷藏保存 。 ５ ． １０ 　 混合标准储备溶液 ， １０．０ μ ｇ ／ ｍＬ ： 分别准确移取标准储备溶液 （ ５．９ ） １．００ｍＬ 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用甲醇 （ ５．２ ） 定容 ， 配制成质量浓度为 １０．０ μ ｇ ／ ｍＬ 的混合标准储备溶液 ， 于 ４℃ 下冷藏保存 。 ５ ． １１ 　 混合标准中间溶液 ， １．００ μ ｇ ／ ｍＬ ： 准确移取混合标准储备溶液 （ ５．１０ ） １．００ｍＬ 于 １０ｍＬ 容量瓶中 ， 用甲醇 （ ５．２ ） 定容 ， 配制成质量浓度为 １．００ μ ｇ ／ ｍＬ 的混合标准中间溶液 ， 于 ４℃ 下冷藏保存 。 ５ ． １２ 　 混合标准工作溶液 ： 分别准确移取混合标准中间溶液 （ ５．１１ ） １００ μ Ｌ 、 ２００ μ Ｌ 、 ５００ μ Ｌ 、 ８００ μ Ｌ 和 １０００ μ Ｌ 于 １０ｍＬ 容量瓶中 ， 用甲醇 （ ５．２ ） 定容 ， 配制成质量浓度分别为 １０．０ μ ｇ ／ Ｌ 、 ２０．０ μ ｇ ／ Ｌ 、 ５０．０ μ ｇ ／ Ｌ 、 ８０．０ μ ｇ ／ Ｌ 和 １００．０ μ ｇ ／ Ｌ 的混合标准工作溶液 。 ５ ． １３ 　 有机滤膜 ： 孔径 ０．２２ μ ｍ ， 材质为尼龙 。 ６ 　 仪器设备 ６ ． １ 　 液相色谱串联质谱仪 （ ＬＣＭＳ ／ ＭＳ ）： 配电喷雾离子源 （ ＥＳＩ ）。 ６ ． ２ 　 分析天平 ： 感量为 ０．００１ｇ 、 ０．０００１ｇ 。 ６ ． ３ 　 涡旋振荡器 。 ６ ． ４ 　 超声波清洗仪 ： 功率不低于 ２５０Ｗ 。 ７ 　 测定步骤 ７ ． １ 　 试样制备 称取试样约 ０．２５ｇ （ 精确至 ０．００１ｇ ） 于 ２５ｍＬ 具塞比色管中 ， 加入约 ２０ｍＬ 甲醇 （ ５．２ ）， 涡旋 ３０ｓ ， 超声提取 ２０ｍｉｎ ， 静置冷却至室温 ， 用甲醇 （ ５．２ ） 定容至刻度 ， 混匀 。 取此样液 １ｍＬ ， 用甲醇 （ ５．２ ） 稀释至 １０ｍＬ ， 混匀 ， 经有机滤膜 （ ５．１３ ） 过滤 ， 滤液供高效液相色谱串联质谱仪测定 。 ７ ． ２ 　 测定条件 ７ ． ２ ． １ 　 液相色谱条件 由于实验室仪器设备的多样性 ， 因此不可能给出分析条件的普遍参数 ， 采用下列操作条件已被证明对测试是合适的 ： ａ ） 　 色谱柱 ： Ｃ １８ 柱 ， １００ｍｍ×２．１ｍｍ （ 内径 ）， １．７ μ ｍ ， 或相当者 ； ｂ ） 　 流动相 ： Ａ 为 １０ｍｍｏｌ ／ Ｌ 乙酸铵水溶液 （ 含 ０．１％ 甲酸 ）， Ｂ 为 ０．１％ 甲酸乙腈溶液 ， 梯度洗脱 ， 梯度洗脱程序见表 １ ； ｃ ） 　 柱温 ： ３０℃ ； ｄ ） 　 进样体积 ： ２ μ Ｌ 。 表 １ 　 液相色谱梯度洗脱程序 时间 ｍｉｎ 流速 ｍＬ ／ ｍｉｎ 流动相 Ａ％ 流动相 Ｂ％ ０ ０．３ ４０ ６０ ７ ０．３ ２５ ７５ ８ ０．３ ５ ９５ １３ ０．３ ５ ９５ ２ 犌犅 ／ 犜 ４０９５０ — ２０２１ 表 １ 　 液相色谱梯度洗脱程序 （ 续 ） 时间 ｍｉｎ 流速 ｍＬ ／ ｍｉｎ 流动相 Ａ ％ 流动相 Ｂ ％ １３．１ ０．３ ４０ ６０ １６ ０．３ ４０ ６０ ７ ． ２ ． ２ 　 质谱条件 由于测试结果取决于所使用的仪器 ， 因此不可能给出分析条件的普遍参数 ， 采用下列操作条件已被证明对测试是合适的 ： ａ ） 　 电离方式 ： 电喷雾电离 ， 正离子模式 ； ｂ ） 　 喷雾电压 ： ５０００Ｖ ； ｃ ） 　 干燥气压力 ： ０．４５ＭＰａ ； ｄ ） 　 气帘气压力 ： ０．２ＭＰａ ； ｅ ） 　 碰撞气压力 ： ０．０６ＭＰａ ； ｆ ） 　 离子源温度 ： ６００℃ ； ｇ ） 　 扫描模式 ： 多反应监测 （ ＭＲＭ ） 模式 ， 五种烷基 （ Ｃ １２ ～ Ｃ ２２ ） 三甲基铵盐的质谱参数见表 ２ 。 表 ２ 　 五种烷基 （ 犆 １２ ～ 犆 ２２ ） 三甲基铵盐的质谱参数 序号 化合物名称 母离子 犿 ／ 狕 定性离子 犿 ／ 狕 定量离子 犿 ／ 狕 碰撞电压 Ｖ 去簇电压 Ｖ １ 十二烷基三甲基铵盐 ２２８．３６０．１ ５７．１ ６０．１５５ ２８ ８０ ２ 十四烷基三甲基铵盐 ２５６．３６０．１ ５７．１ ６０．１６１ ３２ ８０ ３ 十六烷基三甲基铵盐 ２８４．３６０．１ ５７．１ ６０．１７３ ３６ ８０ ４ 十八烷基三甲基铵盐 ３１２．４６０．１ ５７．１ ６０．１７０ ５５ ８０ ５ 二十二烷基三甲基铵盐 ３６８．５６０．１ ５７．１ ６０．１７５ ６５ ８０ ７ ． ３ 　 定性测定 取试样溶液与混合标准工作溶液在相同试验条件下测定 ， 试样溶液中待测组分的保留时间与标准溶液中对应组分的保留时间一致 （ 偏差在 ±２．５％ 之内 ）， 且定性离子的相对丰度与质量浓度接近的标准溶液中对应组分的定性离子的相对丰度进行比较 ， 偏差不超过表 ３ 规定的范围 ， 即可判定试样中存在该组分 。 五种烷基 （ Ｃ １２ ～ Ｃ ２２ ） 三甲基铵盐的 Ｌ