书 书 书犐犆犛 ５９ ． ０８０ ． ０１ 犆犆犛犠 ０４ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ４０９０９ — ２０２１ 纺织品 　 甲基环硅氧烷残留量的测定 犜犲狓狋犻犾犲狊 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犿犲狋犺狔犾犮狔犮犾狅狊犻犾狅狓犪狀犲狉犲狊犻犱狌犲狊 ２０２１  １０  １１ 发布 ２０２２  ０５  ０１ 实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本文件按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２０２０ 《 标准化工作导则 　 第 １ 部分 ： 标准化文件的结构和起草规则 》 的规定起草 。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。 本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。 本文件由中国纺织工业联合会提出 。 本文件由全国纺织品标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２０９ ） 归口 。 本文件起草单位 ： 上海市质量监督检验技术研究院 、 惠州学院 、 安徽三泰服饰科技有限公司 、 厦门市华喜针纺有限公司 、 浙江百德纺织有限公司 、 浙江盛发纺织印染有限公司 、 中纺标检验认证股份有限公司 、 中纺标 （ 深圳 ） 检测有限公司 、 新乡化纤股份有限公司 、 东华大学 、 福建省纤维检验中心 、 通标标准技术服务 （ 上海 ） 有限公司 、 浙江生态纺织品禁用染化料检测中心有限公司 、 精准通检测认证 （ 广东 ） 有限公司 、 宁波检验检疫科学技术研究院 、 义乌市云程袜厂 。 本文件主要起草人 ： 赵海浪 、 徐红 、 任清庆 、 斯颖 、 李孟丽 、 朱峰 、 谭玉静 、 刘亚和 、 王帅 、 陈学军 、 李鹏 、 谢跃亭 、 张海洋 、 刘付芳 、 管诗嘉 、 许志伟 、 欧阳军 、 杨皓 、 陈蒲云 、 姚永鑫 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ４０９０９ — ２０２１ 纺织品 　 甲基环硅氧烷残留量的测定 　　 警示 ： 使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本文件并未指出所有可能的安全问题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 　　 本文件描述了采用气相色谱  质谱联用仪 （ ＧＣＭＳ ） 测定纺织品中八甲基环四硅氧烷 （ Ｄ４ ）、 十甲基环五硅氧烷 （ Ｄ５ ） 和十二甲基环六硅氧烷 （ Ｄ６ ） 残留量的试验方法 。 本文件适用于各类纺织品 。 ２ 　 规范性引用文件 本文件没有规范性引用文件 。 ３ 　 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义 。 ４ 　 原理 用有机溶剂超声萃取纺织试样中残留的甲基环硅氧烷 ， 萃取液经净化后 ， 采用气相色谱  质谱联用仪测定 ， 内标法定量 。 ５ 　 试剂或材料 除非另有规定 ， 所有试剂至少为分析纯 。 ５ ． １ 　 正己烷 ： ＣＡＳ 号 １１０５４３ 。 ５ ． ２ 　 四氢呋喃 ： ＣＡＳ 号 １０９９９９ 。 ５ ． ３ 　 甲基环硅氧烷标准物质 ： 见 ５．３．１ ～ ５．３．３ 。 ５ ． ３ ． １ 　 八甲基环四硅氧烷 （ Ｄ４ ）： ＣＡＳ 号 ５５６６７２ ， 纯度 ≥ ９８．０％ 。 ５ ． ３ ． ２ 　 十甲基环五硅氧烷 （ Ｄ５ ）： ＣＡＳ 号 ５４１０２６ ， 纯度 ≥ ９８．０％ 。 ５ ． ３ ． ３ 　 十二甲基环六硅氧烷 （ Ｄ６ ）： ＣＡＳ 号 ５４０９７６ ， 纯度 ≥ ９８．０％ 。 ５ ． ４ 　 四 （ 三甲基硅氧基 ） 硅烷 （ Ｍ４Ｑ ）： ＣＡＳ 号 ．３５５５４７３ ， 纯度 ≥ ９８．０％ ， 内标 （ ＩＳ ）。 ５ ． ５ 　 标准储备溶液 ： 用天平 （ ６．１ ） 称取一定量标准物质 （ ５．３ ）， 用正己烷 （ ５．１ ） 溶解 、 定容 ， 配制成浓度为 １０００ｍｇ ／ Ｌ 的单组分或混合标准储备溶液 。 注 ： 标准储备溶液在 ０℃ ～ ４℃ 冰箱中保存 ， 有效期为 ６ 个月 。 ５ ． ６ 　 内标储备溶液 ： 用天平 （ ６．１ ） 准确称取内标物 （ ５．４ ）， 用正己烷 （ ５．１ ） 溶解 、 定容 ， 配制成浓度为 ５００ｍｇ ／ Ｌ 的内标储备溶液 。 注 ： 内标储备溶液在 ０℃ ～ ４℃ 冰箱中保存 ， 有效期为 ６ 个月 。 ５ ． ７ 　 混合标准工作溶液 ： 准确吸取标准储备溶液 （ ５．５ ） 和内标储备溶液 （ ５．６ ） 适量 ， 用正己烷 （ ５．１ ） 配制 １ 犌犅 ／ 犜 ４０９０９ — ２０２１ １０．０ｍｇ ／ Ｌ 的混合标准工作溶液 ， 混合标准工作溶液中内标浓度为 ５．０ｍｇ ／ Ｌ ， 此溶液现配现用 。 根据需要也可配制成其他合适的浓度 。 ５ ． ８ 　 内标工作溶液 。 ５ ． ８ ． １ 　 正己烷内标工作溶液 ： 用正己烷 （ ５．１ ） 和内标储备溶液 （ ５．６ ） 配制浓度为 ５．０ｍｇ ／ Ｌ 的正己烷内标工作溶液 ， 此溶液现配现用 。 根据需要也可配制成其他合适的浓度 。 ５ ． ８ ． ２ 　 四氢呋喃内标工作溶液 ： 用四氢呋喃 （ ５．２ ） 和内标储备溶液 （ ５．６ ） 配制浓度为 ５．０ｍｇ ／ Ｌ 的四氢呋喃内标工作溶液 ， 此溶液现配现用 。 根据需要也可配制成其他合适的浓度 。 ６ 　 仪器设备 ６ ． １ 　 天平 ： 分度值为 ０．１ｍｇ 。 ６ ． ２ 　 提取瓶 ： ４０ｍＬ ～ ６０ｍＬ ， 由硬质玻璃制成 ， 配旋口密封盖 。 ６ ． ３ 　 超声波发生器 ： 工作频率 （ ４０±５ ） ｋＨｚ ， 温度可控 。 ６ ． ４ 　 离心装置 ： 离心力不小于 ７００ｇ 。 注 ： 当离心半径为 １０ｃｍ ， 转速为 ２５００ｒ ／ ｍｉｎ 时获得的离心力相当于 ７００ｇ 。 ６ ． ５ 　 移液管 ： 容量为 ０．５ｍＬ 、 １ｍＬ 、 １０ｍＬ 、 ２０ｍＬ 。 ６ ． ６ 　 有机滤膜 ： ０．４５ μ ｍ ， 推荐使用聚酰胺微孔滤膜 。 ６ ． ７ 　 气相色谱  质谱联用仪 ： 配电子轰击电离源 （ ＥＩ ）。 ７ 　 试验步骤 ７ ． １ 　 试样制备 在纺织样品上取有代表性的试样 ， 剪碎至 ５ｍｍ×５ｍｍ 以下 ， 混匀 ， 待测 。 如果样品中含有涂层 ／ 涂料印花 ， 则在不含涂层 ／ 涂料印花部位和含涂层 ／ 涂料印花部位上 ， 分别取样和检测 。 ７ ． ２ 　 萃取 ７ ． ２ ． １ 　 不含涂层或涂料印花试样部位 准确称取 １．００ｇ 试样 ， 精确至 ０．０１ｇ ， 置于提取瓶 （ ６．２ ） 中 ， 加入 １０ｍＬ 正己烷内标工作溶液 （ ５．８．１ ）， 旋紧密封盖 ， 置于 （ ３０±２ ） ℃ 超声波发生器 （ ６．３ ） 中萃取 （ ２０±２ ） ｍｉｎ ， 取出提取瓶冷却至室温 ， 试样溶液经有机滤膜 （ ６．６ ） 过滤 ， 取滤液用于气相色谱  质谱联用仪 （ ６．７ ） 分析 。 如果试样结构蓬松 ， 适当减少称样量 ， 保证试样完全浸没在萃取液中 。 ７ ． ２ ． ２ 　 含涂层或涂料印花试样部位 准确称取 ０．３０ｇ 试样 ， 精确至 ０．０１ｇ ， 置于提取瓶 （ ６．２ ） 中 ， 加入 １０ｍＬ 四氢呋喃内标工作溶液 （ ５．８．２ ）， 置于 （ ６０±５ ） ℃ 超声波发生器 （ ６．３ ） 中萃取 （ ６０±５ ） ｍｉｎ 。 取出提取瓶 ， 冷却至室温 。 用移液管 （ ６．５ ） 向提取瓶 （ ６．２ ） 中加入 ２０ｍＬ 正己烷内标工作溶液 （ ５．８．１ ）， 旋紧密封盖 ， 将提取瓶置于超声波发生器 （ ６．３ ） 中 （ ３０±２ ） ℃ 再次萃取 （ ２０±２ ） ｍｉｎ ， 冷却至室温 。 静置 （ ３０±２ ） ｍｉｎ 使聚合物沉淀 。 将试样放置在离心装置 （ ６．４ ） 中离心至少 １０ｍｉｎ ， 取上层清液用于气相色谱  质谱联用仪 （ ６．７ ） 分析 。 试验人员避免使用乳液 、 香水 、 护手霜等个人护理用品 。 ７ ． ３ 　 气相色谱  质谱联用仪分析 分别移取试液 （ ７．２ ） 和混合标准工作溶液 （ ５．７ ） 参照附录 Ａ 中气相色谱  质谱联用仪分析条件进行 ２ 犌犅 ／ 犜 ４０９０９ — ２０２１ 测定 。 如果试液 （ ７．２ ） 和混合标准工作溶液 （ ５．７ ） 的选择监测离子在相同保留时间处 （ ±０．５％ ） 出现 ， 并且定性离子的相对离子丰度与标准工作溶液的相对离子丰度允许偏差不超过表 １ 中规定的范围 ， 则定性确认试样中存在相应的目标分析物 。 表 １ 　 定性确证时相对离子丰度的允许偏差范围 相对离子丰度 ／ ％ ＞ ５０ ＞ ２０ ～ ５０ ＞ １０ ～ ２０ ≤ １０ 允许偏差范围 ／ ％ ±１０ ±１５ ±２０ ±５０ 　　 确认试样中甲基环硅氧烷阳性后 ， 根据标准工作溶液和试液中每种甲基环硅氧烷与内标化合物峰面积值 ， 按照内标法进行定量计算 。 标准工作溶液和试液中甲基环硅氧烷和内标的响应值均应在仪器线性响应范围内 ， 当甲基环硅氧烷响应值超过仪器线性响应范围时 ， 用正己烷内标工作溶液 （ ５．８．１ ） 稀释到适当浓度后分析 。 ７ ． ４ 　 空白试验 除不加试样外 ， 使用的玻璃器皿 、 仪器等测试条件均与试样保持一致 ， 按照 ７．２ ～ ７．３ 步骤 ， 随试样同时进行操作 。 试液中每种甲基环硅氧烷含量不应超过 ０．０５ｍｇ ／ Ｌ 。 注 ： 试验过程中使用的塑料离心管 、 手套 、