书 书 书犐犆犛 ７１ ． １００ ． ７０ 犆犆犛犢 ４２ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ４０８４４ — ２０２１ 化妆品中人工合成麝香的测定气相色谱  质谱法 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狊狔狀狋犺犲狋犻犮犿狌狊犽狊犻狀犮狅狊犿犲狋犻犮狊 — 犌犆犕犛犿犲狋犺狅犱 ２０２１  １０  １１ 发布 ２０２２  ０５  ０１ 实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本文件按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２０２０ 《 标准化工作导则 　 第 １ 部分 ： 标准化文件的结构和起草规则 》 的规定起草 。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。 本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。 本文件由全国质量监管重点产品检验方法标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ３７４ ） 提出并归口 。 本文件起草单位 ： 上海市质量监督检验技术研究院 、 中检华纳 （ 北京 ） 质量技术中心有限公司 、 御家汇股份有限公司 、 华纳通标 （ 北京 ） 认证有限公司 、 中检联盟 （ 北京 ） 质检技术研究院有限公司 。 本文件主要起草人 ： 周静 、 胡守江 、 兰旭 、 徐红斌 、 林艳 、 冷桃花 、 何潇俊 、 翁史昱 、 周耀斌 、 葛宇 、 孟杰 、 戴跃锋 、 邹亚雄 、 郑存哲 、 陈冬阳 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ４０８４４ — ２０２１ 化妆品中人工合成麝香的测定气相色谱  质谱法 １ 　 范围 本文件规定了气相色谱  质谱法测定化妆品中人工合成麝香的原理 、 试剂和材料 、 仪器设备 、 试验步骤 、 结果计算和精密度 。 本文件适用于水剂 、 乳液 、 膏霜类化妆品及唇膏 、 粉质类化妆品中 １１ 种人工合成麝香的测定 。 １１ 种人工合成麝香分别为 ５ 种禁限用硝基麝香包括伞花麝香 、 葵子麝香 、 西藏麝香 、 酮麝香和二甲苯麝香和 ６ 种多环麝香包括佳乐麝香 、 吐纳麝香 、 开许梅陇 、 特拉斯 、 萨利麝香和粉檀麝香 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。 其中 ， 注日期的引用文件 ， 仅该日期对应的版本适用于本文件 ； 不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ３ 　 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义 。 ４ 　 原理 试样经有机溶剂超声提取 ， 离心 ， 基体分散固相萃取净化 ， 浓缩后定容 ， 经 ０．４５ μ ｍ 的有机滤膜过滤 ， 用气相色谱  质谱仪检测 ， 内标校正标准曲线法定量 。 ５ 　 试剂和材料 除非另有规定 ， 仅使用色谱纯试剂 。 ５ ． １ 　 水 ： ＧＢ ／ Ｔ６６８２ ， 一级 。 ５ ． ２ 　 正己烷 。 ５ ． ３ 　 乙腈 。 ５ ． ４ 　 环己烷 。 ５ ． ５ 　 乙酸乙酯 。 ５ ． ６ 　 甲酸 。 ５ ． ７ 　 氯化钠 ， 分析纯 。 ５ ． ８ 　 环己烷 ／ 乙酸乙酯溶液 ： 按环己烷 （ ５．４ ） ＋ 乙酸乙酯 （ ５．５ ） ＝１＋１ （ 体积 ） 混合配制成的溶液 。 ５ ． ９ 　 甲酸溶液 ， ２．０％ ： 移取 ２．０ｍＬ 甲酸 （ ５．６ ） 至 １００ｍＬ 容量瓶 ， 用乙腈 （ ５．３ ） 稀释并定容至刻度 ， 现用现配 。 ５ ． １０ 　 饱和氯化钠溶液 ： 称取 ２０ｇ 氯化钠 （ ５．７ ） 置于烧杯中 ， 加入 ４０ｍＬ 水 ， 振摇溶解 ， 静置 ， 现用现配 。 １ 犌犅 ／ 犜 ４０８４４ — ２０２１ ５ ． １１ 　 合成麝香标准品 ： 纯度大于或等于 ９９．０％ ， 合成麝香标准物质信息见附录 Ａ 。 ５ ． １２ 　 内标标准品 ： ｄ ３  吐纳麝香 （ ｄ ３ ＡＨＴＮ ， Ｃ １８ Ｈ ２３ Ｄ ３ Ｏ ， ＣＡＳ 号 ： １３９６９６７８２０ ）， ｄ １５  二甲苯麝香 （ ｄ １５ ＭＸ ， Ｃ １２ Ｄ １５ Ｎ ３ Ｏ ６ ， ＣＡＳ 号 ： ８７７１１９１０３ ）， 纯度大于或等于 ９９．０％ 。 ５ ． １３ 　 标准储备溶液 ， １００ｍｇ ／ Ｌ ： 准确称取 ０．０１ｇ （ 精确至 ０．０００１ｇ ） 标准品 （ ５．１１ ） 于 １００ｍＬ 的容量瓶中 ， 用乙酸乙酯 （ ５．５ ） 溶解并定容至刻度 。 标准储备溶液避光 －１８℃ 保存 ， 有效期为 ６ 个月 。 ５ ． １４ 　 内标储备溶液 ， １００ｍｇ ／ Ｌ ： 准确称取 ０．０１ｇ （ 精确至 ０．０００１ｇ ） 内标标准品 （ ５．１２ ） 于 １００ｍＬ 的容量瓶中 ， 用乙酸乙酯 （ ５．５ ） 溶解并定容至刻度 。 内标储备溶液避光 －１８℃ 保存 ， 有效期为 ６ 个月 。 ５ ． １５ 　 混合标准溶液 ， １．０ｍｇ ／ Ｌ ： 分别移取适量标准储备溶液 （ ５．１３ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用乙酸乙酯 （ ５．５ ） 稀释并定容至刻度 。 混合标准溶液避光 －１８℃ 保存 ， 有效期为 １ 个月 。 ５ ． １６ 　 混合内标溶液 ， １．０ｍｇ ／ Ｌ ： 分别移取适量内标储备溶液 （ ５．１４ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用乙酸乙酯 （ ５．５ ） 稀释并定容至刻度 。 混合内标溶液避光 －１８℃ 保存 ， 有效期为 １ 个月 。 ５ ． １７ 　 混合标准工作溶液 ： 按逐级稀释的方法准确移取混合标准溶液 （ ５．１５ ） 和混合内标溶液 （ ５．１６ ） 用乙酸乙酯配制成标准系列工作溶液 。 浓度分别为 ０．０２５ｍｇ ／ Ｌ 、 ０．０５ｍｇ ／ Ｌ 、 ０．１ｍｇ ／ Ｌ 、 ０．２５ｍｇ ／ Ｌ 、 ０．５ｍｇ ／ Ｌ ， 内标浓度均为 ０．１ｍｇ ／ Ｌ 。 现用现配 。 ５ ． １８ 　 石墨化炭黑粉末 ： ４０ μ ｍ ～ １２０ μ ｍ 。 ５ ． １９ 　 聚酰胺粉末 ： ４０ μ ｍ ～ ６０ μ ｍ 。 ５ ． ２０ 　 有机相滤膜 ： 孔径 ０．４５ μ ｍ 。 ６ 　 仪器设备 ６ ． １ 　 气相色谱  质谱仪 ， 配电子轰击源 （ ＥＩ ）。 ６ ． ２ 　 分析天平 ， 感量为 ０．０００１ｇ 和 ０．００１ｇ 。 ６ ． ３ 　 超声波清洗机 。 ６ ． ４ 　 离心机 ， 转速大于或等于 １００００ｒ ／ ｍｉｎ 。 ６ ． ５ 　 涡旋振荡器 。 ６ ． ６ 　 氮气浓缩装置 。 ７ 　 试验步骤 ７ ． １ 　 提取 ７ ． １ ． １ 　 水剂 、 乳液 、 膏霜类化妆品 称取 ０．２５ｇ 试样 （ 精确至 ０．００１ｇ ） 于 １５ｍＬ 具塞离心管中 ， 加入 １００ μ Ｌ 混合内标溶液 （ ５．１６ ）， 加入 １ｍＬ 饱和氯化钠溶液 （ ５．１０ ） 和 ２ｍＬ 正己烷 （ ５．２ ）， 涡旋混合 ， ４０℃ 以下超声提取 ２０ｍｉｎ ， ８０００ｒ ／ ｍｉｎ 离心 ３ｍｉｎ ， 取上清液 ， 样品溶液用 ２ｍＬ 正己烷 （ ５．２ ） 再次提取 ， 合并上清液 ， 待净化 。 ７ ． １ ． ２ 　 唇膏 、 粉质类化妆品 称取 ０．２５ｇ 试样 （ 精确到 ０．００１ｇ ） 于 １５ｍＬ 具塞离心管中 ， 加入 １００ μ Ｌ 混合内标溶液 （ ５．１６ ）， 准确加入环己烷 ／ 乙酸乙酯溶液 （ ５．８ ） １０ｍＬ ， 涡旋混合 ， ４０℃ 以下超声提取 ２０ｍｉｎ ， ８０００ｒ ／ ｍｉｎ 离心 ３ｍｉｎ ， 取上清液 ， 待净化 。 ７ ． ２ 　 净化 ７ ． ２ ． １ 　 水剂 、 乳液 、 膏霜类化妆品 向提取液 （ ７．１．１ ） 内加入 ０．１ｇ 石墨化炭黑粉末 （ ５．１８ ）， 涡旋震荡 ３ｍｉｎ ， １００００ｒ ／ ｍｉｎ 离心 ５ｍｉｎ ， ２ 犌犅 ／ 犜 ４０８４４ — ２０２１ 取上清液 ， 氮气吹至近干 ， 用 １．０ｍＬ 正己烷 （ ５．２ ） 定容 ， 经 ０．４５ μ ｍ 有机滤膜 （ ５．２０ ） 过滤 ， 待气相色谱  质谱联用仪 （ ＧＣＭＳ ） 检测 。 ７ ． ２ ． ２ 　 唇膏 、 粉质类化妆品 向提取液 （ ７．１．２ ） 内加入 ０．１ｇ 石墨化炭黑粉末 （ ５．１８ ）， 涡旋震荡 ３ｍｉｎ ， １００００ｒ ／ ｍｉｎ 离心 ５ｍｉｎ ， 取上清液 ， 加入 ２ｍＬ２．０％ 甲酸溶液 （ ５．９ ）， 加入 ０．１ｇ 聚酰胺粉末 （ ５．１９ ）， 涡旋震荡 ３ｍｉｎ ， １００００ｒ ／ ｍｉｎ 离心 ５ｍｉｎ ， 取上清液 ， 氮气吹至近干 ， 用 １．０ｍＬ 正己烷 （ ５．２ ） 定容 ， 经 ０．４５ μ ｍ 有机滤膜 （ ５．２０ ） 过滤 ， 待 ＧＣＭＳ 检测 。 ７ ． ３ 　 测定 ７ ． ３ ． １ 　 气相色谱分离条件 由于仪器设备的多样性 ， 因此不可能给出气相色谱分离条件的普遍参数 ， 采用下列测试条件已被证明对检测是合适的 ： ａ ） 　 色谱柱 ： 聚乙二醇石英毛细管柱 ， ３０ｍ×２５０ μ ｍ （ 膜厚 ０．２５ μ ｍ ）， 或相当者 ； ｂ ） 　 色谱柱升温程序 ： 起始温度 ８０℃ ， 以 １０℃ ／ ｍｉｎ 升至 １６０℃ ； 以 ５℃ ／ ｍｉｎ 的升至 １７５℃ ， 保持 ５ｍｉｎ ； 以 １℃ ／ ｍｉｎ 升至 １７８℃ ， 保持 １ｍｉｎ ； 以 １０℃ ／ ｍｉｎ 升至 ２００℃ ，