书 书 书犐犆犛 ８５ ． ０１０ 犢 ３０ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A 犌犅 ／ 犜 ３９９９８ — ２０２１ /G21 、 /G21 /G22 /G23 /G21 /G24 /G25 /G26 /G27 /G28 /G29 /G2A /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 /G33 /G34 /G35 /G36 /G37 /G38 /G39 /G38 /G3A 犘犪狆犲狉 ， 犫狅犪狉犱犪狀犱狆犪狆犲狉狆狉狅犱狌犮狋狊 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犪犾犽狔犾狆犺犲狀狅犾狆狅犾狔犲狋犺狅狓狔犾犪狋犲狊 — 犎犘犔犆犕犛犿犲狋犺狅犱 ２０２１  ０４  ３０ /G3B /G3C ２０２１  １１  ０１ /G3D /G3E /G27 /G28 /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 /G27 /G28 /G29 /G2A /G33 /G2F /G30 /G34 /G35 /G36 /G3B /G3C书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。 本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任 。 本标准由中国轻工业联合会提出 。 本标准由全国造纸工业标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ１４１ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 上海市质量监督检验技术研究院 、 中国制浆造纸研究院有限公司 、 合肥迅达包装股份有限公司 、 浙江三阳包装产业股份有限公司 。 本标准主要起草人 ： 赵镭 、 左莹 、 杨建平 、 邰东方 、 郎元峰 、 罗婵 、 李文慧 、 陈仲立 、 陈静茹 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３９９９８ — ２０２１ 纸 、 纸板和纸制品烷基苯酚聚氧乙烯醚类的测定高效液相色谱质谱法 　　 警示 ——— 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本标准并未指出所有可能的安全问 题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本标准规定了纸 、 纸板和纸制品中烷基苯酚聚氧乙烯醚类含量的测定方法 ——— 高效液相色谱质 谱法 。 本标准适用于纸 、 纸板和纸制品中的辛基苯酚聚氧乙烯醚和壬基苯酚聚氧乙烯醚含量的测定 ， 纸浆 也可参照使用 。 本标准中辛基苯酚聚氧乙烯醚和壬基苯酚聚氧乙烯醚检出限均为 ０．３ｍｇ ／ ｋｇ ， 定量限均为 １．０ｍｇ ／ ｋｇ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文 件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ３ 　 原理 粉碎后的样品经甲醇超声提取后 ， 将提取液转移至容量瓶中定容 。 溶液经滤膜过滤后 ， 用高效液相 色谱质谱联用仪测定辛基苯酚聚氧乙烯醚和壬基苯酚聚氧乙烯醚的含量 。 采用 ＥＳＩ 阳离子模式检测 ， 外标法定量 。 ４ 　 试剂和材料 ４ ． １ 　 水 ， ＧＢ ／ Ｔ６６８２ ， 一级 。 ４ ． ２ 　 甲醇 （ ＣＨ ３ ＯＨ ）： 色谱纯 。 ４ ． ３ 　 １０ｍｍｏｌ ／ Ｌ 乙酸铵 （ ＣＨ ３ ＣＯＯＮＨ ４ ） 溶液 ： 称取 ０．７７ｇ 乙酸铵 （ 色谱纯 ）， 加入 １０００ｍＬ 水 （ ４．１ ） 溶 解 ， 混匀 。 ４ ． ４ 　 辛基苯酚聚氧乙烯醚 （ ＯＰＥｓ ） 标准品 （ 平均聚合度 狀 ＝９ ～ １０ ）， ＣＡＳ 号 ９００２９３１ ， 纯度 ≥ ９５％ 。 ４ ． ５ 　 壬基苯酚聚氧乙烯醚 （ ＮＰＥＯｓ ） 标准品 （ 平均聚合度 狀 ＝９ ～ １０ ）， ＣＡＳ 号 ９０１６４５９ ， 纯度 ≥ ９５％ 。 ４ ． ６ 　 有机系滤膜 （ 或滤器 ）： ０．２２ μ ｍ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ３９９９８ — ２０２１ ５ 　 仪器设备 ５ ． １ 　 高效液相色谱质谱联用仪 ： 配有电喷雾离子源 （ ＥＳＩ ）。 ５ ． ２ 　 超声波恒温水浴锅 。 ５ ． ３ 　 分析天平 ： 感量为 ０．０００１ｇ 。 ５ ． ４ 　 粉碎机 ： 转速 ８０００ｒ ／ ｍｉｎ ～ １００００ｒ ／ ｍｉｎ 。 ５ ． ５ 　 恒温干燥箱 ： 温度可控制在 （ ５０±２ ） ℃ 。 ５ ． ６ 　 常规实验室玻璃器皿 。 ６ 　 标准品的配制 ６ ． １ 　 辛基苯酚聚氧乙烯醚标准储备液 （ １０００ｍｇ ／ Ｌ ）： 准确称取 ０．１ｇ （ 精确到 ０．１ｍｇ ） 辛基苯酚聚氧乙 烯醚标准品 （ ４．４ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用甲醇 （ ４．２ ） 稀释定容 ， 混匀 。 溶液在 ４℃ 下保存 ， 有效期 ６ 个月 。 ６ ． ２ 　 壬基苯酚聚氧乙烯醚标准储备液 （ １０００ｍｇ ／ Ｌ ）： 准确称取 ０．１ｇ （ 精确到 ０．１ｍｇ ） 壬基苯酚聚氧乙 烯醚标准品 （ ４．５ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用甲醇 （ ４．２ ） 稀释定容 ， 混匀 。 溶液在 ４℃ 下保存 ， 有效期 ６ 个月 。 ６ ． ３ 　 混合标准中间溶液 （ １０ｍｇ ／ Ｌ ）： 分别移取辛基苯酚聚氧乙烯醚标准储备液 （ ６．１ ） 和壬基苯酚聚氧乙 烯醚标准储备液 （ ６．２ ） 各 １．０ｍＬ 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用甲醇定容 ， 混匀 。 ６ ． ４ 　 标准曲线工作溶液配制 ： 分别准确移取 ０．０５ｍＬ 、 ０．１０ｍＬ 、 ０．２０ｍＬ 、 ０．３０ｍＬ 、 ０．５０ｍＬ 混合标准 溶液于 １０ｍＬ 容量瓶中 ， 甲醇定容 ， 配制成 ０．０５ｍｇ ／ Ｌ 、 ０．１０ｍｇ ／ Ｌ 、 ０．２０ｍｇ ／ Ｌ 、 ０．３０ｍｇ ／ Ｌ 、 ０．５０ｍｇ ／ Ｌ 系列标准溶液 。 标准工作曲线可以按照待测样品实际浓度情况进行调整 。 ７ 　 样品制备 ７ ． １ 　 纸和纸板 取至少 １０ｇ 样品 ， 将其剪至 ５ｍｍ×５ｍｍ 以下的碎片 。 纸板也可使用粉碎机 （ ５．４ ）， 将样品粉碎成 絮状或至 ５ｍｍ 以下的碎片 。 ７ ． ２ 　 纸制品 ７ ． ２ ． １ 　 不易剪碎的样品 对于纸尿裤 （ 片 、 垫 ） 及卫生巾 （ 护垫 ） 等不易剪碎混匀的样品 ， 应至少取一个完整样品 ， 采用粉碎机 （ ５．４ ） 粉碎为絮状后 ， 混匀后称样 。 最终取样质量不小于 １０ｇ 。 ７ ． ２ ． ２ 　 湿巾 对于湿巾 ， 为确保取样均匀 ， 分别从两包湿巾上中下部分各取一张 ， 准确称取 ６ 张湿巾的总质量 犿 １ （ 精确至 ０．１ｍｇ ）， 放置在干净的铝盒或表面皿上 ， 将盛有样品的容器放入恒温干燥箱 （ ５．５ ） 中 ， 在 ５０℃ 恒温干燥箱中干燥 ３ｈ 。 为确保样品尽快烘干 ， 可将样品放置于多个容器中 ， 且样品尽量避免叠放 。 准 确称量烘干后样品的总质量 犿 ２ （ 精确至 ０．１ｍｇ ）， 将其剪至 １ｃｍ×１ｃｍ 以下的碎片后 ， 混匀 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ３９９９８ — ２０２１ ８ 　 分析步骤 ８ ． １ 　 萃取 称取 ２ｇ 经制备后的样品 （ 精确至 ０．１ｍｇ ） 于 ４０ｍＬ 样品瓶或锥形瓶中 ， 加入 ２０ｍＬ 甲醇 （ ４．２ ）， 在 超声波恒温水浴锅 （ ５．２ ） 中 ， 常温下超声波处理 ３０ｍｉｎ 。 然后将样品萃取液转移 ， 残渣再用 ２０ｍＬ 甲醇 重复萃取 １ 次 ， 合并萃取溶液于 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 用甲醇定容至刻度 。 经过 ０．２２ μ ｍ 滤膜 （ ４．６ ） 过滤 ， 于 高效液相色谱质谱联用仪 （ ５．１ ） 测定 。 ８ ． ２ 　 测定 ８ ． ２ ． １ 　 高效液相色谱参考条件 高效液相色谱参考条件如下 ： ａ ） 　 色谱柱 ： Ｃ１８ ， ５０ｍｍ×３．０ｍｍ ， 内径 ２．７ μ ｍ ， 或相当者 ； ｂ ） 　 流动相 ： 甲醇 ： １０ｍｍｏｌ ／ Ｌ 乙酸铵溶液 （ ４．３ ） ＝８０∶２０ ； ｃ ） 　 流量 ： ０．４ｍＬ ／ ｍｉｎ ； ｄ ） 　 柱温 ： ３５℃ ； ｅ ） 　 进样量 ： ５ μ Ｌ 。 ８ ． ２ ． ２ 　 质谱参考条件 质谱参考条件如下 ： ａ ） 　 电离方式 ： 阳离子电喷雾电离源 （ ＥＳＩ ＋ ）； ｂ ） 　 离子扫描模式 ： Ｓｃａｎ （ 定性 ）， ＳＩＭ （ 定量 ）； ｃ ） 　 毛细管电压 ： ３５００Ｖ ； ｄ ） 　 喷嘴电压 ： ５００Ｖ ； ｅ ） 　 干燥气温度 ： ３２５℃ ； ｆ ） 　 干燥气流量 ： ７Ｌ ／ ｍｉｎ ； ｇ ） 　 雾化气压力 ： ０．３１ＭＰａ （ ４５ｐｓｉ ）； ｈ ） 　 鞘气温度 ： ３２５℃ ； ｉ ） 　 鞘气流量 ： １０Ｌ ／ ｍｉｎ ； ｊ ） 　 监测离子范围 ： 犿 ／ 狕 ＝１５０ ～ １５００ 。 ８ ． ２ ． ３ 　 高效液相色谱质谱定性及定量分析 ８ ． ２ ． ３ ． １ 　 定性分析 按照 ８．２．１ 和 ８．２．２ 分析条件对标准曲线工作溶液 （ ６．４ ） 和待测样品溶液进行分析 ， 根据色谱峰的保 留时间及烷基苯酚聚氧乙烯醚的特征定性离子 （ 见附录 Ａ ） 进行定性分析 。 在样品的实际测定过程中