书 书 书犐犆犛 ７１ ． １００ ． ７０ 犢 ４２ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ３９９９３ — ２０２１ 化妆品中限用防腐剂二甲基  唑烷 、 ７  乙基双环  唑烷和 ５  溴  ５  硝基  １ ， ３  二  烷的测定 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狆犲狉犿犻狋狋犲犱狆狉犲狊犲狉狏犪狋犻狏犲狊犱犻犿犲狋犺狔犾狅狓犪狕狅犾犻犱犻狀犲 ， ７ 犲狋犺狔犾犫犻犮狔犮犾狅狅狓犪狕狅犾犻犱犻狀犲犪狀犱 ５ 犫狉狅犿狅 ５ 狀犻狋狉狅 １ ， ３ 犱犻狅狓犪狀犲犻狀犮狅狊犿犲狋犻犮狊 ２０２１  ０４  ３０ 发布 ２０２１  １１  ０１ 实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准由中国轻工业联合会提出 。 本标准由全国香料香精化妆品标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２５７ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 苏州世谱检测技术有限公司 、 苏州质量检测科学研究院 、 江苏隆力奇生物科技股份有限公司 、 苏州绿叶日用品有限公司 、 广东雅丽洁精细化工有限公司 、 完美 （ 广东 ） 日用品有限公司 、 广州质量监督检测研究院 、 上海市日用化学工业研究所 、 欧诗漫生物股份有限公司 、 上海相宜本草化妆品股份有限公司 、 汕头市莲娜姬护肤品有限公司 、 嘉文丽 （ 福建 ） 化妆品有限公司 、 无限极 （ 中国 ） 有限公司 、 广州市娇兰化妆品有限公司 、 强生 （ 中国 ） 有限公司 、 江苏省产品质量监督检验研究院 、 江苏省食品药品监督检验研究院 、 昆山市药品监督管理所 、 江苏省药品监督管理局苏州检查分局 、 河北省食品检验研究院 、 苏州市药品检验检测研究中心 。 本标准主要起草人 ： 张征 、 黄宇锋 、 马娟 、 刘冬 、 周建青 、 朱丹丹 、 马明 、 寻知庆 、 吕智 、 沈敏 、 杨琼利 、 褚叶果 、 林建平 、 杨梅 、 张丽华 、 张岩 、 顾洁 、 吕英杰 、 陈卫 、 康美芬 、 陈淙 、 候爱霞 、 陆小宇 、 陈琳琳 、 杨安全 、 陈颖茵 、 李淑琴 、 张彦红 、 汪晨霞 、 刘香梅 、 黄金凤 、 郭新东 、 吴冠娇 、 代丹 、 叶竹洪 、 刘群林 、 高红影 、 朱钇蓉 、 卢剑 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３９９９３ — ２０２１ 化妆品中限用防腐剂二甲基  唑烷 、 ７  乙基双环  唑烷和 ５  溴  ５  硝基  １ ， ３  二  烷的测定 　　 警示 ——— 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本标准并未指出所有可能的安全问 题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关规定的条件 。 １ 　 范围 本标准规定了化妆品中二甲基  唑烷 、 ７ 乙基双环  唑烷和 ５ 溴 ５ 硝基 １ ， ３ 二  烷的气相色谱  质谱联用法和高效液相色谱法的原理 、 试剂或材料 、 仪器设备 、 试验步骤 、 结果计算 、 回收率和精密度 、 允许差等内容 。 本标准适用于水剂类 、 水包油类和油包水类化妆品中二甲基  唑烷 、 ７ 乙基双环  唑烷和 ５ 溴 ５ 硝基 １ ， ３ 二  烷的测定 。 其中 ， 第一法适用于水剂类 、 水包油类和油包水类化妆品中 ７ 乙基双环  唑烷和 ５ 溴 ５ 硝基 １ ， ３ 二  烷的测定 ， 以及油包水膏霜类化妆品中二甲基  唑烷的测定 ； 第二法适用于水剂类 、 水包油类和油包水类化妆品中二甲基  唑烷的测定 。 本标准的方法检出限和定量限 ： 第一法的方法检出限均为 １５．０ｍｇ ／ ｋｇ ， 定量限均为 ５０．０ｍｇ ／ ｋｇ ； 第二法的方法检出限为 １５．０ｍｇ ／ ｋｇ ， 定量限为 ５０．０ｍｇ ／ ｋｇ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ３ 　 第一法 　 气相色谱  质谱联用法 ３ ． １ 　 原理 试样中的待测物经四氢呋喃提取 ， 用气相色谱  质谱联用仪测定 ； 采用选择离子监测 （ ＳＩＭ ） 模式扫描 ， 以保留时间和特征离子的丰度比定性 ， 外标法定量 。 ３ ． ２ 　 试剂或材料 ３ ． ２ ． １ 　 四氢呋喃 ： 分析纯 。 ３ ． ２ ． ２ 　 丙酮 ： 色谱纯 。 ３ ． ２ ． ３ 　 无水硫酸钠 ： 分析纯 ， 于 ６５０℃ 灼烧 ４ｈ ， 储存于密闭干燥器中 。 ３ ． ２ ． ４ 　 标准物质 ： 二甲基  唑烷 、 ７ 乙基双环  唑烷和 ５ 溴 ５ 硝基 １ ， ３ 二  烷标准物质的英文名称 、 国际化妆品原料名称 （ ＩＮＣＩ 名称 ）、 化学文摘登记号 （ ＣＡＳ 号 ）、 分子式 、 相对分子质量及化学结构式参见附录 Ａ 中表 Ａ．１ ， 纯度均不应小于 ９５％ 。 ３ ． ２ ． ５ 　 混合标准工作溶液 ： 分别准确称取适量标准物质 （ ３．２．４ ）（ 精确至 ０．０００１ｇ ）， 用丙酮 （ ３．２．２ ） 配制成质量浓度为 １０００ｍｇ ／ Ｌ 的单标标准贮备液 （ 于 ４℃ 避光保存 ， 宜保存 ３ 个月 ）。 取相应的空白样品 ， １ 犌犅 ／ 犜 ３９９９３ — ２０２１ 按照 ３．４．１ 进行处理 ， 得到基质溶液 。 准确移取适量各单标标准贮备液 ， 用基质溶液逐级稀释成质量浓度为 ２．５０ｍｇ ／ Ｌ 、 ５．００ｍｇ ／ Ｌ 、 １０．０ｍｇ ／ Ｌ 、 ２０．０ｍｇ ／ Ｌ 、 ５０．０ｍｇ ／ Ｌ 、 １００ｍｇ ／ Ｌ 的系列混合标准工作溶液 （ 宜现配现用 ）。 ３ ． ２ ． ６ 　 滤膜 ： 聚四氟乙烯滤膜 ， 孔径 ０．２２ μ ｍ 。 ３ ． ３ 　 仪器设备 ３ ． ３ ． １ 　 气相色谱  质谱仪 ： 配有电子轰击源 （ ＥＩ ）。 ３ ． ３ ． ２ 　 分析天平 ： 分度值为 ０．００１ｇ 和 ０．０００１ｇ 。 ３ ． ３ ． ３ 　 超声波清洗仪 ： 最大工作频率不低于 ４０ｋＨｚ 。 ３ ． ３ ． ４ 　 涡旋振荡器 ： 最高转速不低于 ３０００ｒ ／ ｍｉｎ 。 ３ ． ３ ． ５ 　 离心机 ： 最高转速不低于 ４０００ｒ ／ ｍｉｎ 。 ３ ． ４ 　 试验步骤 ３ ． ４ ． １ 　 试样处理 称取试样 ０．５ｇ （ 精确至 ０．００１ｇ ） 于 ５０ｍＬ 具塞离心管中 ， 准确加入 １０．０ｍＬ 四氢呋喃 （ ３．２．１ ）， 加 入 ０．５ｇ 无水硫酸钠 （ ３．２．３ ）， 涡旋混匀 ， 加盖后超声提取 １０ｍｉｎ ， 冷却后 ４０００ｒ ／ ｍｉｎ 离心 ３ｍｉｎ ， 取上清液过 ０．２２ μ ｍ 滤膜后得到试样溶液 Ａ ， 待测定 。 ３ ． ４ ． ２ 　 测定条件 气相色谱  质谱参考工作条件如下 ： ａ ） 　 色谱柱 ： ５％ 苯基 ９５％ 甲基聚硅氧烷石英毛细管色谱柱 （ ３０ｍ×２５０ μ ｍ×０．２５ μ ｍ ）， 或相当者 ； ｂ ） 　 进样口温度 ： ２２０℃ ； ｃ ） 　 载气 ： 氦气 ， 恒流模式 ， 流速 １．０ｍＬ ／ ｍｉｎ ； ｄ ） 　 升温程序 ： 初始温度 ６０℃ ， 保持 ６ｍｉｎ ， 以 １０℃ ／ ｍｉｎ 升温至 ２００℃ ， 再以 １５℃ ／ ｍｉｎ 升温至 ２８０℃ ， 保持 ５ｍｉｎ ； ｅ ） 　 进样方式 ： 分流进样 ， 分流比为 ５∶１ ； ｆ ） 　 进样量 ： １．０ μ Ｌ ； ｇ ） 　 传输线温度 ： ２８０℃ ； ｈ ） 　 电离方式 ： 电子轰击电离 （ ＥＩ ）； ｉ ） 　 电离能量 ： ７０ｅＶ ； ｊ ） 　 离子源温度 ： ２３０℃ ； ｋ ） 　 扫描方式 ： 选择离子扫描 ， 溶剂延迟 ３ｍｉｎ ； ｌ ） 　 待测化合物的保留时间 、 特征选择离子及丰度比见表 １ 。 表 １ 　 ３ 种待测化合物的保留时间 、 特征选择离子及丰度比 化合物 保留时间 ／ ｍｉｎ 碎片离子 （ 丰度比 ） ７ 乙基双环  唑烷 １１．２９ ５５∶８３∶１１３ ａ ∶１４３ （ ４０∶５０∶１００∶３０ ） ５ 溴 ５ 硝基 １ ， ３ 二  烷 １３．５１ ８５∶１０７∶１３５ ａ ∶１３７ （ ２９∶５０∶１００∶９５ ） 二甲基  唑烷 ３．３７ ５８∶７０∶７１ ａ ∶８６ （ ４６∶３８∶１００∶６２ ） 　　 ａ 定量离子 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ３９９９３ — ２０２１ ３ ． ４ ． ３ 　 标准工作曲线绘制 按测定条件 （ ３．４．２ ） 对系列混合标准工作溶液 （ ３．２．５ ） 进行测定 ， 以各待测物定量离子色谱峰的峰面积为纵坐标 ， 对应的标准溶液浓度为横坐标作图 ， 绘制标准工作曲线 。 ３ 种防腐剂标准物质的气相色谱  质谱总离子流图参见附录 Ｂ 中图 Ｂ．１ 。 ３ ． ４ ． ４ 　 定性分析 在测定条件 （ ３．４．２ ） 下 ， 试样溶液 Ａ 和标准工作溶液的特征选择离子色谱峰在相同保留时间处 （ ±０．５％ ） 出现 ， 且试样溶液 Ａ 的特征离子相对离子丰度与浓度相当的标准工