书 书 书犐犆犛 ７５ ． １６０ ． １０ 犎 ３２ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A 犌犅 ／ 犜 ３９７６９ — ２０２１ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G28 /G29 /G2A /G2B /G2C /G2D 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犳狅狉犿狊狅犳狊狌犾犳狌狉犻狀犮狅犽犲 ２０２１  ０３  ０９ /G2E /G2F ２０２１  １０  ０１ /G30 /G31 /G27 /G28 /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 /G27 /G28 /G29 /G2A /G33 /G2F /G30 /G34 /G35 /G36 /G2E /G2F书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准由全国煤化工标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ４６９ ） 提出并归口 。 本标准起草单位 ： 中国科学院山西煤炭化学研究所 、 国家煤及煤化工产品质量监督检验中心 、 山西沁新能源集团股份有限公司 、 山西三维华邦集团有限公司 。 本标准主要起草人 ： 郭振兴 、 赵建斌 、 白宗庆 、 智红梅 、 马旭艳 、 白进 、 李怀柱 、 智建宁 、 孙占龙 、 李冬生 、 郭建荣 、 石向丽 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３９７６９ — ２０２１ 焦炭中各种形态硫的测定方法 　　 警示 ——— 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本标准并未指出所有可能的安全问 题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本标准规定了焦炭中硫酸盐硫含量的测定 、 有机硫含量的测定 、 硫化物硫含量的计算及试验报告 。 本标准适用于由煤高温干馏炼制的焦炭中各种形态硫的测定 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ１９９７ 　 焦炭试样的采取和制备 ＧＢ ／ Ｔ２２８６ 　 焦炭全硫含量的测定方法 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ３ 　 硫酸盐硫含量的测定 ３ ． １ 　 原理 用稀盐酸煮沸焦炭样品 ， 浸取其中硫酸盐并使其生成硫酸钡沉淀 ， 根据硫酸钡质量计算焦炭样品中硫酸盐硫含量 。 ３ ． ２ 　 试剂和材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂 。 ３ ． ２ ． １ 　 水 ： ＧＢ ／ Ｔ６６８２ ， 三级水 。 ３ ． ２ ． ２ 　 铝粉 ： ＣＡＳ 号 ７４２９９０５ ， 纯度 ＞ ９９％ ， ７５ μ ｍ ～ １５０ μ ｍ 。 ３ ． ２ ． ３ 　 氨水溶液 ： 体积比为 １＋１ 。 ３ ． ２ ． ４ 　 乙醇 ： 浓度为 ９５％ 。 ３ ． ２ ． ５ 　 盐酸溶液 ： ５ｍｏｌ ／ Ｌ 。 取 ４１７ｍＬ 盐酸 ， 加水稀释至 １０００ｍＬ ， 摇匀备用 。 ３ ． ２ ． ６ 　 氯化钡溶液 ： １００ｇ ／ Ｌ 。 称取 １１．７３ｇ 氯化钡 （ ＢａＣｌ ２ · ２Ｈ ２ Ｏ ） 溶于水中 ， 稀释至 １００ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ７ 　 硫氰酸钾溶液 ： ２０ｇ ／ Ｌ 。 称取 ２ｇ 硫氰酸钾溶于 １００ｍＬ 水中 。 ３ ． ２ ． ８ 　 硝酸银溶液 ： １０ｇ ／ Ｌ 。 称取 １ｇ 硝酸银溶于 １００ｍＬ 水中 ， 并滴加几滴硝酸 ， 混匀 ， 贮于棕色瓶中 。 ３ ． ２ ． ９ 　 甲基橙指示液 ： ２ｇ ／ Ｌ 。 称取 ０．２ｇ 甲基橙溶于 ７０℃ 水中 ， 冷却 ， 稀释至 １００ｍＬ 。 ３ ． ２ ． １０ 　 滤纸 ： 慢速定性滤纸和慢速定量滤纸 。 ３ ． ３ 　 仪器设备 ３ ． ３ ． １ 　 马弗炉 ： 带有程序升温控制器 ， 能升温到 ９００℃ ， 炉门带通气孔和烟囱 。 ３ ． ３ ． ２ 　 干燥箱 ： 能控制在 １０５℃ ～ １５０℃ 的温度范围内 ， 并带有鼓风装置 。 １ 犌犅 ／ 犜 ３９７６９ — ２０２１ ３ ． ３ ． ３ 　 电热板 ： 温度可调 ， 能升温到 ５００℃ 。 ３ ． ３ ． ４ 　 分析天平 ： 感量为 ０．０００１ｇ 。 ３ ． ３ ． ５ 　 干燥器 ： 内含变色硅胶 。 ３ ． ３ ． ６ 　 烧杯 ： 容量 ２５０ｍＬ ～ ３００ｍＬ 。 ３ ． ３ ． ７ 　 表面皿 ： 直径 １００ｍｍ 。 ３ ． ３ ． ８ 　 瓷坩埚 ： 容量 １０ｍＬ ～ ２０ｍＬ 。 ３ ． ４ 　 样品 按照 ＧＢ ／ Ｔ１９９７ 的规定将焦炭样品制成粒度小于 ０．２ｍｍ 的试样 。 ３ ． ５ 　 测定步骤 ３ ． ５ ． １ 　 准确称取试样 （ １±０．１ ） ｇ ， 记为 犿 ， 称准到 ０．０００２ｇ ， 放入烧杯 （ ３．３．６ ） 中 ， 加入 ０．５ｍＬ ～ １．０ｍＬ 乙醇 （ ３．２．４ ） 润湿 ， 然后加入 ５０ｍＬ 盐酸溶液 （ ３．２．５ ）， 盖上表面皿 （ ３．３．７ ）， 摇匀 ， 在电热板 （ ３．３．３ ） 上加热 ， 微沸 ３０ｍｉｎ 。 ３ ． ５ ． ２ 　 稍冷后 ， 准确称取慢速定性滤纸 （ ３．２．１０ ）（ 犿 １ ）， 先用倾泻法过滤 ， 再用热水洗涤焦炭样品 ３ 次 ～ ４ 次 ， 将焦炭样品全部转移到滤纸上 ， 用热水洗至无铁离子检出为止 ［ 用硫氰酸钾溶液 （ ３．２．７ ） 检查 ， 如溶液无色 ， 说明无铁离子 ］， 保留滤液供 （ ３．５．４ ） 测定硫酸盐硫含量用 。 ３ ． ５ ． ３ 　 过滤时如有焦粉穿过滤纸 ， 则重新过滤 ； 如滤液呈黄色 ， 加入 ０．１ｇ 铝粉 （ ３．２．２ ）， 微热使黄色消失后再过滤 。 用热水反复冲洗至滤液中无氯离子 。 用硝酸银溶液 （ ３．２．８ ） 检查 ， 如溶液不浑浊 ， 说明无氯离子 。 过滤毕 ， 将滤后物与滤纸一起叠好 ， 放入 ５０℃ 的干燥箱 （ ３．３．２ ） 中进行干燥 ５ｈ ～ ６ｈ ， 取出 ， 放置在干燥器 （ ３．３．５ ） 内约 ２５ｍｉｎ 后称量 ， 然后进行检查性干燥 ， 每次约 １ｈ ， 直到连续两次称量之差小于 ０．００５ｇ 。 将已干燥的焦样和滤纸在大气中放置 １ｈ ， 使其湿度与大气达到平衡 ， 再称量 （ 犿 ２ ）， 供测定有机硫及计算用 。 ３ ． ５ ． ４ 　 向 ３．５．２ 滤液中加入 ２ 滴 ～ ３ 滴甲基橙指示液 （ ３．２．９ ）， 用氨水溶液 （ ３．２．３ ） 中和至溶液呈黄色 ， 再滴加盐酸调至溶液呈红色后 ， 过量 ２ｍＬ ， 加热到沸腾 ， 在不断搅拌下滴加 １０％ 氯化钡溶液 （ ３．２．６ ） １０ｍＬ ， 生成白色沉淀 ， 放在电热板上微沸 ２ｈ 或放置过夜 ， 最终保持溶液的体积在 ２００ｍＬ 左右 。 ３ ． ５ ． ５ 　 用慢速定量滤纸 （ ３．２．１０ ） 过滤 ， 并用热水洗到无氯离子为止 。 用硝酸银溶液 （ ３．２．８ ） 检查 ， 如滤液不浑浊 ， 说明无氯离子 。 ３ ． ５ ． ６ 　 将过滤后的沉淀连同滤纸移入已恒重的瓷坩埚中 ， 放入马弗炉恒温区 ， ３０ｍｉｎ 从室温升至 ３００℃ ， 缓慢炭化 ４０ｍｉｎ ， 然后 ２０ｍｉｎ 再升温至 ５００℃ ， 灰化 ６０ｍｉｎ ， 继续升温至 （ ８５０±１０ ） ℃ 灼烧 ４０ｍｉｎ 。 取出坩埚稍冷后放入干燥器中自然冷却至室温 ， 称量并扣除瓷坩埚后的质量 （ 犿 ３ ）。 ３ ． ５ ． ７ 　 准确称取慢速定性滤纸质量 （ 犿 ４ ）， 按照 ３．５．１ ～ ３．５．６ 规定的步骤 （ 不加焦炭样品 ）， 进行空白测定 ， 记为空白值 （ 犿 ５ ）。 ３ ． ５ ． ８ 　 将空白试验 （ ３．５．７ ） 后的定性滤纸放入烧杯 ， 准确称量 ， 记为 犿 ６ 。 ３ ． ６ 　 结果计算 焦炭样品中硫酸盐硫含量 （ 犛 ｓ ， ａｄ ） 按式 （ １ ） 计算 ： 犛 ｓ ， ａｄ ＝ （ 犿 ３ － 犿 ５ ） × ０ ． １３７４ 犿 × １００ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犛 ｓ ， ａｄ 　 ——— 焦炭样品中硫酸盐硫含量 ， ％ ； 犿 ３ ——— 样品测定的硫酸钡质量 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犿 ５ ——— 空白测定的硫酸钡质量 ， 单位为克 （ ｇ ）； ２ 犌犅 ／ 犜 ３９７６９ — ２０２１ ０．１３７４ ——— 由硫酸钡换算为硫的系数 ； 犿 ——— 焦炭样品质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 计算结果修约到小数点后两位 。 ３ ． ７ 　 精密度 硫酸盐硫含量测定的精密度应符合表 １ 规定 。 表 １ 　 硫酸盐硫含量测定的精密度 重复性限 狉 ／ ％ 再现性限 犚 ／ ％ ０．０４ ０．１０ ４ 　 有机硫含量的测定 ４ ． １ 　 原理 盐酸浸取焦炭样品中的硫酸盐后 ， 硫化物被转化为硫化氢气体逸出 ， 此时焦炭样品中剩余硫全部为有机硫 ， 测定残余物中总硫含量 ， 通过收率换算即为焦炭样品中的有机硫含量 。 ４ ． ２ 　 测定步骤 ４ ． ２ ． １ 　 按 ＧＢ ／ Ｔ２２８６ 规定的方法测定滤后残余物 （ ３．５．３ ） 中的硫含量 ， 即为有机硫含量 犛