书 书 书犐犆犛 ７１ ． １００ ． ０１ 犌 ６０ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ３９６３０ — ２０２０ 纳米银胶体溶液 犆狅犾犾狅犻犱犪犾狊狅犾狌狋犻狅狀狅犳狊犻犾狏犲狉狀犪狀狅狆犪狉狋犻犮犾犲狊 ２０２０  １２  １４ 发布 ２０２１  ０７  ０１ 实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准由中国科学院提出 。 本标准由全国纳米技术标准化技术委员会纳米材料分技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２７９ ／ ＳＣ１ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 浙江三禾纳米科技有限公司 、 晋大纳米科技 （ 厦门 ） 有限公司 、 张家港耐尔纳米科技有限公司 、 广州市微生物研究所 、 成都天佑晶创科技有限公司 、 北京崇高纳米科技有限公司 、 西南交通大学 、 冶金工业信息标准研究院 、 安阳北清科技创新研究院有限责任公司 、 惠州清水湾生物材料有限公司 、 昆明汉德纳米生物科技有限责任公司 、 西南大学 、 通标标准技术服务有限公司 、 广东省微生物分析检测中心 、 云南通印股份有限公司 、 中国科学院理化技术研究所 、 广州中科检测技术服务有限公司 、 中国科学技术大学 、 同曦集团有限公司 、 中关村汇智抗菌新材料产业技术创新联盟 、 深圳技术大学 。 本标准主要起草人 ： 秦社宣 、 吴继贤 、 张峰 、 赵培静 、 何秀琼 、 彭红芳 、 周祚万 、 李毕忠 、 曹文彬 、 蔡昶麟 、 杜华茂 、 陈健 、 谢小保 、 解明亮 、 郑苏江 、 钟瑜 、 吴征威 、 陈广川 、 张迎增 、 李倩 、 曾雅晶 、 陈丽琼 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３９６３０ — ２０２０ 引 　　 言 　　 纳米银材料是纳米金属材料的重要品种 ， 除了具有一般金属纳米材料的光 、 电 、 磁 、 热等效应外 ， 还具有广谱 、 高效 、 低毒 、 不易产生耐药的抗菌性能 ， 近年来在抗菌行业尤其是抗菌纺织品 、 抗菌日用品 、 抗菌日化 、 抗菌公共卫生产品等得到越来越多的应用 。 纳米银颗粒在固相时不易稳定存在 ， 有团聚倾向 ， 所以使用时常常将纳米银颗粒分散在液态介质中形成纳米银胶体溶液 ， 又称纳米银溶胶 。 Ⅱ 犌犅 ／ 犜 ３９６３０ — ２０２０ 纳米银胶体溶液 １ 　 范围 本标准规定了纳米银胶体溶液技术要求 、 检测方法 、 检验规则 、 标志 、 包装 、 运输 、 贮存及质量证明书 等内容 。 本标准适用于抗菌用途的纳米银胶体溶液质量检验和产品验收 ， 其他用途的纳米银胶体溶液可以 参照使用 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文 件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８０ 　 液体化工产品采样通则 ＧＢ ／ Ｔ１３２２１ 　 纳米粉末粒度分布的测定 　 Ｘ 射线小角散射法 ＧＢ ／ Ｔ１５４４５．１ 　 粒度分析结果的表述 　 第 １ 部分 ： 图形表征 ＧＢ ／ Ｔ３０５４４．４ — ２０１９ 　 纳米科技 　 术语 　 第 ４ 部分 ： 纳米结构材料 ＧＢ ／ Ｔ３５８２８ — ２０１８ 　 化妆品中铬 、 砷 、 镉 、 锑 、 铅的测定 　 电感耦合等离子体质谱法 ＧＢ ／ Ｔ３６０８３ — ２０１８ 　 纳米技术 　 纳米银材料 　 生物学效应相关的理化性质表征指南 ＨＧ ／ Ｔ４３１７ 　 含银抗菌溶液 消毒技术规范 　 （ ２００２ 年版 ） 　 卫生部 化妆品安全技术规范 （ ２０１５ 年版 ） 　 卫生部 ３ 　 术语和定义 ＧＢ ／ Ｔ３０５４４．４ — ２０１９ 、 ＧＢ ／ Ｔ３６０８３ — ２０１８ 界定的以及下列术语和定义适用于本文件 。 ３ ． １ 胶体溶液 　 犮狅犾犾狅犻犱犪犾狊狅犾狌狋犻狅狀 由线性大小在 １ｎｍ ～ １００ｎｍ 之间的微粒分散于介质中所组成的多相分散系统 。 　　 注 １ ： 大分子溶液为均相系统 。 　　 注 ２ ： 胶体溶液也称溶胶 。 ４ 　 技术要求 ４ ． １ 　 外观要求 液态 、 无明显沉淀 。 ４ ． ２ 　 理化指标要求 ４ ． ２ ． １ 　 纳米银胶体溶液的理化指标应符合表 １ 的规定 。 １ 犌犅 ／ 犜 ３９６３０ — ２０２０ 表 １ 　 理化指标要求 序号 项目 要求 １ ｐＨ 值 报实测值 ２ 总银含量标称与实测值偏差 ／ ％ ≤ １０ ３ 总银含量中单质银的比例 ／ ％ ≥ ５０ ４ 纳米银平均粒径 ／ ｎｍ １ ～ １００ ５ 粒度分布 报实测值或按协议 ６ 杂质含量 ／（ ｍｇ ／ Ｌ ）： 铅 （ 以 Ｐｂ 计 ） 砷 （ 以 Ａｓ 计 ） 汞 （ 以 Ｈｇ 计 ） 镉 （ 以 Ｃｄ 计 ） 按使用条件配制后 ， 应 ＜ １０ ＜ ２ ＜ １ ＜ ５ ４ ． ２ ． ２ 　 根据用户需要 ， 也可提供以下指标 ： Ｚｅｔａ 电势 、 紫外可见吸收光谱最大吸收峰等 。 ４ ． ３ 　 抗菌要求 ４ ． ３ ． １ 　 纳米银胶体溶液的抗菌要求应符合表 ２ 的规定 。 表 ２ 　 抗菌要求 项目 要求 稳定性 按标称浓度稀释至 １０ｍｇ ／ Ｌ ， 作用 ３０ｍｉｎ 的抗菌率对大肠杆菌 （ Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａｃｏｌｉ ， ＡＴＣＣ ２５９２２ 或 ＡＳ１．９０ ）／ ％ ≥ ９０ 对金黄色葡萄球菌 （ Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ， ＡＴＣＣ６５３８ 或 ＡＳ１．８９ ）／ ％ ≥ ９０ ≥ ６ 个月 ； 且对两种菌的抗菌率 依然 ≥ ９０％ ４ ． ３ ． ２ 　 根据产品的使用要求 ， 可增加其他菌种作为检验菌株 ， 该菌种应由国家级菌种保藏中心提供 。 ４ ． ４ 　 毒理要求 ４ ． ４ ． １ 　 纳米银胶体溶液的毒理要求 （ 按使用条件配制后 ） 应符合表 ３ 的规定 。 表 ３ 　 毒理要求 序号 项目 要求 １ 急性经口毒性 ＬＤ５０ ／（ ｍｇ ／ ｋｇ ） ＞ ５０００ ２ 多次完整皮肤刺激性 无或轻刺激性 ４ ． ４ ． ２ 　 根据产品的使用要求 ， 可增加其他毒理要求 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ３９６３０ — ２０２０ ５ 　 检测方法 警示 ——— 本标准中使用的样品 、 强酸等均具有腐蚀性 ， 操作时应谨慎 ， 避免溅出 ； 挥发性有机溶剂有 害人体健康且易燃 ， 应注意在通风栅内进行操作 ， 并防止与明火接触 。 ５ ． １ 　 外观 外观质量在光线充足的条件下目测 ， 必要时可采用标准光源箱 。 ５ ． ２ 　 理化分析方法 ５ ． ２ ． １ 　 狆犎 值 ｐＨ 值按 ＧＢ ／ Ｔ３６０８３ — ２０１８ 中 ４．４ 规定的方法测定 。 ５ ． ２ ． ２ 　 总银含量标称与实测值偏差 总银含量标称与实测值偏差按 ＧＢ ／ Ｔ３６０８３ — ２０１８ 中 ４．６ 规定的方法测试总银含量 ， 并按式 （ １ ） 计 算出与标称值的偏差 。 σ ＝狘 犮 １ － 犮 ０ 狘 犮 ０ × １００％ …………………………（ １ ） 　　 式中 σ ——— 偏差 ； 犮 １ ——— 银含量实测值 ； 犮 ０ ——— 银含量标称值 。 ５ ． ２ ． ３ 　 银价态分析 ， 单质银占比 纳米银胶体溶液需按以下步骤进行样品制备与分析 ： ａ ） 　 取样品溶液 （ 分散质银要求不低于 １．０ｍｇ ）， 滴加到洁净的铝箔纸或定速滤纸上 ， 常温下进行 真空干燥 ， 直至恒重 （ 精确至 ０．１ｍｇ ）。 制备好的样品需置于干燥容器中存放 。 按 Ｘ 射线光电 子能谱法 （ ＸＰＳ ） 的要求剪下有溶质的位置 ， 按 ＧＢ ／ Ｔ３６０８３ — ２０１８ 中 ４．７ 规定的 ＸＰＳ 进行银 价态分析 。 ｂ ） 　 图谱分析时 ， 需提供必要参数 ， 如阴离子 、 阳离子种类和浓度 。 ５ ． ２ ． ４ 　 平均粒径 平均粒径按 ＧＢ ／ Ｔ３６０８３ — ２０１８ 中 ４．２ 规定的方法测定 。 ５ ． ２ ． ５ 　 粒度分布 粒度分布按 ＧＢ ／ Ｔ１３２２１ 规定的方法测定 ， 并根据 ＧＢ ／ Ｔ１５４４５．１ 得出体积分数累积分布和微分分 布图 。 ５ ． ２ ． ６ 　 杂质含量 ５ ． ２ ． ６ ． １ 　 铅 、 砷 、 镉含量按 ＧＢ ／ Ｔ３５８２８ — ２０１８ 中规定的方法测定 ， 其中样品处理选用微波消解法 。 ５ ． ２ ． ６ ． ２ 　 汞含量按 《 化妆品安全技术规范 》（ ２０１５ 年版 ） 规定的方法测试 。 ３ 犌犅 ／ 犜 ３９６３０ — ２０２０ ５ ． ２ ． ７ 　 犣犲狋犪 电势 Ｚｅｔａ 电势按 ＧＢ ／ Ｔ３６０８３ — ２０１８ 中 ４．３ 规定的方法测定 。 ５ ． ２ ． ８ 　 紫外可见吸收光谱最大吸收峰 紫外可见吸收光谱最大吸收峰按 ＧＢ ／ Ｔ３６０８３ — ２０１８ 中 ４．５ 规定的方法测定 。 ５ ． ３ 　 抗菌性能 ５ ． ３ ． １ 　 抗菌性能测试按 ＨＧ ／ Ｔ４３１７ 规定的方法测定 。 注意取样时 ， 不可搅动液体或混匀 ， 只取上层液 体进行测试 。 ５ ． ３ ． ２ 　 稳定性测试方法可参考 《 消毒技术规范 》（ ２００２ 年版 ） 规定的稳定性试验方法 ， 室温下存放 ６ 个 月 ， 然后按 ５．３．１ 进行抗菌性能测试 。 　　 注 ： 根据