书 书 书犐犆犛 ７１ ． １００ ． ９９ 犌 ７４ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A 犌犅 ／ 犜 ３８６０２ — ２０２０ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G24 /G26 /G27 /G28 /G29 /G23 /G24 /G2A /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 犜犲狊狋犿犲狋犺狅犱狅犳犮犪狋犪犾狔狋犻犮犪犮狋犻狏犻狋狔犳狅狉犮犪狋犪犾狔狋犻犮狑犲狋狅狓犻犱犪狋犻狅狀狅犳狅狉犵犪狀犻犮狑犪狊狋犲狑犪狋犲狉 ２０２０  ０３  ３１ /G31 /G32 ２０２１  ０２  ０１ /G33 /G34 /G27 /G28 /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 /G27 /G28 /G29 /G2A /G33 /G2F /G30 /G34 /G35 /G36 /G31 /G32书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。 本标准由全国化学标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ６３ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 西安凯立新材料股份有限公司 、 西北有色金属研究院 、 山东清博生态材料综合利用有限公司 、 中石化南京化工研究院有限公司 、 广东新虎威实业投资有限公司 。 本标准主要起草人 ： 杨乔森 、 曾永康 、 曾利辉 、 李小虎 、 金晓东 、 李霖 、 刘丽霞 、 张志涛 、 郑建棠 、 邱爱玲 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３８６０２ — ２０２０ 湿式催化氧化有机废水催化剂活性试验方法 １ 　 范围 本标准规定了湿式催化氧化有机废水催化剂活性试验方法 。 本标准适用于以 ＴｉＯ ２ 、 ＣｅＯ ２ 、 ＺｒＯ ２ 、 ＴｉＯ ２ ＺｒＯ ２ 、 Ｃ 、 γ Ａｌ ２ Ｏ ３ 为载体 ， 以 Ｒｕ 、 Ｐｄ 、 Ｐｔ 、 Ｍｎ 、 Ｃｕ 、 Ｆｅ 、 Ｃｅ 中一种或多种元素为主要活性组分 ， 用于湿式催化氧化含苯环类有机废水用负载型催化剂 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ６００３．１ — ２０１２ 　 试验筛 　 技术要求和检验 　 第 １ 部分 ： 金属丝编织网试验筛 ＧＢ ／ Ｔ６６７９ 　 固体化工产品采样通则 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ＧＢ ／ Ｔ３２２０８ 　 化学需氧量 （ ＣＯＤ ） 测定仪 ３ 　 原理 废水中的苯酚在一定温度 、 压力及催化剂的作用下 ， 被氧气氧化生成二氧化碳和水 ， 其化学反应方程式如下 ： Ｃ ６ Ｈ ５ ＯＨ＋７Ｏ ２ ＝６ＣＯ ２ ＋３Ｈ ２ Ｏ 通过测定反应前后苯酚废水中的化学需氧量 （ ＣＯＤ ）， 计算出苯酚废水中化学需氧量 （ ＣＯＤ ） 的去除率 ， 以此表征催化剂的活性 。 ４ 　 试剂或材料 ４ ． １ 　 苯酚 ： 纯度大于 ９９．０％ 。 ４ ． ２ 　 去离子水 ： ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 规定的二级水 。 ４ ． ３ 　 氧气 ： 纯度大于 ９９．５％ 。 ４ ． ４ 　 氮气 ： 纯度大于 ９９．５％ 。 ５ 　 试验装置 ５ ． １ 　 装置 湿式催化氧化有机废水催化剂活性试验装置示意图见图 １ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ３８６０２ — ２０２０ 　　 说明 ： １ 　　　　 ——— 氮气瓶 ； ２ ——— 氧气瓶 ； ３１ 、 ３３ ——— 氮气减压阀 ； ３２ 、 ３４ ——— 氧气减压阀 ； ４１ ～ ４４ ——— 单向安全阀 ； ５１ 、 ５２ ——— 进气阀 ； ６１ 、 ６２ ——— 压力表 ； ７１ 、 ７２ ——— 磁力耦合器 ； ８１ 、 ８２ ——— 测温热电偶 ； ９１ 、 ９２ ——— 反应釜 ； １０１ 、 １０２ ——— 泄压阀 。 图 １ 　 湿式催化氧化有机废水催化剂活性试验装置示意图 ５ ． ２ 　 主要性能 湿式催化氧化有机废水催化剂活性试验装置主要性能设计参数见表 １ 。 表 １ 　 活性试验装置主要设计参数 序号 项 　　　　　 目 性 　 能 　 参 　 数 １ 反应釜规格 （ ＴＡ１０ 钛材 ）／ ｍＬ ５００ ２ 最高使用压力 ／ ＭＰａ １０ ３ 最高使用温度 ／ ℃ ３００ ４ 最高使用转速 ／（ ｒ ／ ｍｉｎ ） １５００ ５ 平行性 （ 极差值 ）／ ％ ≤ ３ ６ 复现性 （ 极差值 ）／ ％ ≤ ３ ２ 犌犅 ／ 犜 ３８６０２ — ２０２０ ５ ． ３ 　 校验 正常情况下 ， 试验装置的平行性 、 复现性每年用参考样或保留样至少测定一次 ， 其测定方法按第 ７ 章和第 ８ 章的规定 。 ６ 　 样品 ６ ． １ 　 实验室样品 按 ＧＢ ／ Ｔ６６７９ 的规定取得 。 ６ ． ２ 　 试样 取适量实验室样品置于玛瑙研钵内研细 ， 使试样全部通过 ７５ μ ｍ 的试验筛 （ 按照 ＧＢ ／ Ｔ６００３．１ — ２０１２ 中 Ｒ４０ ／ ３ 系列 ）， 将磨好的试样放入称量瓶中 ， 在 １１０℃±５℃ 下干燥 ５ｈ ， 取出置于干燥器中 ， 冷却至室温 ， 备用 。 ６ ． ３ 　 试料 称取 １ｇ 催化剂试样 ， 精确至 ０．００１ｇ ， 备用 。 ７ 　 试验步骤 警示 ——— 本标准所涉及的试验用原料和试剂对人体健康和安全具有中毒 、 易燃 、 易爆危害 ， 必须严 防试验装置漏气 ， 现场严禁有明火 ， 并且应配有必要的灭火器材和排风设备等预防设施 ； 高压釜严禁带 压进行拆卸操作 ； 本标准并未揭示所有可能的安全问题 ， 使用者应严格按照有关规定正确使用 ， 并有责 任采取适当的安全和健康措施 。 ７ ． １ 　 原料配制 称取 ５ｇ 苯酚 ， 精确至 ０．１ｇ ， 置于 １０００ｍＬ 容量瓶中 。 将容量瓶置于 ７５℃ 的水浴中 ， 用去离子水定容至 １０００ｍＬ 。 ７ ． ２ 　 反应釜的装料 在 ５００ｍＬ 的高压反应釜中依次加入 ２００ｍＬ 原料和催化剂试料 （ ６．３ ）， 盖上釜盖 ， 均匀拧紧螺母后 ， 将其接入试验装置 。 ７ ． ３ 　 试漏 打开氮气阀 ， 向试验装置通入氮气 ， 将试验装置升压至 ２．０ＭＰａ ， 关闭试验装置进出口阀门 。 如在 ３０ｍｉｎ 内压力下降小于 ０．０５ＭＰａ ， 则视为试验装置密封 。 打开试验装置出口阀 ， 使试验装置降压至常压 ， 并将测温热电偶插入热电偶套管内 。 ７ ． ４ 　 气体置换及活性测定 用氮气将试验装置置换三次 ， 排气降压至常压后 ， 改通氧气 ， 置换三次 ， 再排气降压至常压后 ， 将反应釜升温加热 。 反应釜升温至 １８０℃ 时 ， 通入氧气 ， １ｍｉｎ 内将试验装置压力升至 ２．０ＭＰａ ， 控制并保持反应釜压力为 ２．０ＭＰａ 、 温度为 １８０℃±２℃ 、 搅拌速度为 １２００ｒ ／ ｍｉｎ 。 １ｈ 后 ， 结束试验 。 犌犅 ／ 犜 ３８６０２ — ２０２０ 书 书 书犌犅 ／ 犜 ３８６０２ — ２０２０ ７ ． ５ 　 停车 关闭氧气 ， 打开冷却水 ， 待反应釜降温至 ６０℃ 以下 ， 泄压 。 用氮气置换试验装置三次后 ， 取样 、 分析 ， 用去离子水清理干净反应釜釜体 。 ７ ． ６ 　 化学需氧量 （ 犆犗犇 ） 的测定 以 ７．５ 中所收集的产物为被测样品 。 吸取 １０．００ｍＬ 被测样品 ， 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 定容至 １００ｍＬ 后 ， 按 ＧＢ ／ Ｔ３２２０８ 的规定 ， 测定产物中化学需氧量 （ ＣＯＤ ）（ 以质量浓度计 ）。 同时按上述步骤 ， 测定原料中化学需氧量 （ ＣＯＤ ）。 ８ 　 试验数据处理 催化剂活性以化学需氧量 （ ＣＯＤ ） 的去除率 犈 计 ， 按式 （ １ ） 计算 ： 犈 ＝ ρ １ － ρ ２ ρ １ × １００％ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： ρ １ ——— 原料中化学需氧量 （ ＣＯＤ ）， 单位为毫克每升 （ ｍｇ ／ Ｌ ）； ρ ２ ——— 产物中化学需氧量 （ ＣＯＤ ）， 单位为毫克每升 （ ｍｇ ／ Ｌ ）。 取三次连续测定结果的算术平均值作为测定结果 ， 三次测定结果的极差值应不大于 ３％ 。 ０２０２ — ２０６８３ 犜 ／ 犅犌 版权专有 　 侵权必究  书号 ： １５５０６６ · １６４６４９ 定价 ： 　　 １４ ． ００ 元