书 书 书犐犆犛 ７１ ． １００ ． ９９ 犌 ７４ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A 犌犅 ／ 犜 ３８５９６ — ２０２０ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G28 /G29 /G2A /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀犿犲狋犺狅犱狅犳犺犲犪狏狔犿犲狋犪犾犮狅狀狋犲狀狋狊犻狀狋犺犲狑犪狊狋犲狑犪狋犲狉犱狌狉犻狀犵犮犪狋犪犾狔狊狋狆狉狅犱狌犮狋犻狅狀 ２０２０  ０３  ３１ /G31 /G32 ２０２１  ０２  ０１ /G33 /G34 /G27 /G28 /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 /G27 /G28 /G29 /G2A /G33 /G2F /G30 /G34 /G35 /G36 /G31 /G32书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。 本标准由全国化学标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ６３ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 南京汇文新材料科技开发有限公司 、 山东省产品质量检验研究院 、 山东清博生态材料综合利用有限公司 、 昊华化工科技集团股份有限公司 、 中石化南京化工研究院有限公司 、 东莞市惟思德科技发展有限公司 、 盐城市计量测试所 。 本标准主要起草人 ： 邹惠玲 、 邱爱玲 、 夏攀登 、 贺承国 、 姜天凯 、 石天宝 、 赵伟 、 谢应强 、 章文福 、 谈格 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３８５９６ — ２０２０ 催化剂生产废水中重金属含量的测定 　　 警示 ——— 本标准中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性 ， 部分操作具有危险性 。 本标准并未揭示所 有可能的安全问题 ， 使用者操作时应小心谨慎并有责任采取适当的安全和健康措施 。 １ 　 范围 本标准规定了催化剂生产废水中重金属含量的测定方法 。 本标准适用于催化剂生产废水中铜 （ Ｃｕ ）、 铅 （ Ｐｂ ）、 铋 （ Ｂｉ ）、 锑 （ Ｓｂ ）、 钴 （ Ｃｏ ）、 镍 （ Ｎｉ ） 元素总量及溶解态含量的测定 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ６０２ 　 化学试剂 　 杂质测定用标准溶液的制备 ＧＢ ／ Ｔ６０３ 　 化学试剂 　 试验方法中所用制剂及制品的制备 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ３ 　 一般规定 本标准所用试剂在没有注明其他要求时 ， 电感耦合等离子体发射光谱法采用优级纯试剂 、 火焰原子吸收光谱法采用分析纯试剂 ； 所用水在没有注明其他要求时 ， 指 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 中规定的二级水 。 试验中所用的杂质测定用标准溶液 、 制剂及制品 ， 在没有注明其他要求时 ， 均按 ＧＢ ／ Ｔ６０２ 和 ＧＢ ／ Ｔ６０３ 的规定制备 。 ４ 　 试剂或材料 ４ ． １ 　 硝酸 。 ４ ． ２ 　 高氯酸 。 ４ ． ３ 　 硝酸溶液 ： １＋１ 。 ４ ． ４ 　 硝酸溶液 ： １＋９９ 。 ４ ． ５ 　 铜标准溶液 ： １ｇ ／ Ｌ 。 称取 １ｇ （ 精确到 ０．０００１ｇ ） 金属铜 （ 光谱纯 ）， 用 ３０ｍＬ 硝酸溶液 （ ４．３ ） 加热溶解 ， 冷却后用水定容至 １Ｌ 。 ４ ． ６ 　 铅标准溶液 ： １ｇ ／ Ｌ 。 称取 １ｇ （ 精确到 ０．０００１ｇ ） 金属铅 （ 光谱纯 ）， 用 ３０ｍＬ 硝酸溶液 （ ４．３ ） 加热溶解 ， 冷却后用水定容至 １Ｌ 。 ４ ． ７ 　 铋标准溶液 ： １ｇ ／ Ｌ 。 称取 １ｇ （ 精确到 ０．０００１ｇ ） 金属铋 （ 光谱纯 ）， 用 ５０ｍＬ 硝酸溶液 （ ４．３ ） 加热溶解 ， 待完全溶解后冷却至室温 ， 用水定容至 １Ｌ 。 ４ ． ８ 　 锑标准溶液 ： １ｇ ／ Ｌ 。 称取 １ｇ （ 精确到 ０．０００１ｇ ） 金属锑 （ 光谱纯 ）， 用 ２０ｍＬ ～ ３０ｍＬ 硫酸溶液 （ １＋１ ） 加热溶解 ， 用硫酸溶液 （ １＋４ ） 定容至 １Ｌ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ３８５９６ — ２０２０ ４ ． ９ 　 钴标准溶液 ： １ｇ ／ Ｌ 。 称取 １ｇ （ 精确到 ０．０００１ｇ ） 金属钴 （ 光谱纯 ）， 用 ５０ｍＬ 硝酸溶液 （ ４．３ ） 加热溶解 ， 冷却后用水定容至 １Ｌ 。 ４ ． １０ 　 镍标准溶液 ： １ｇ ／ Ｌ 。 称取 １ｇ （ 精确到 ０．０００１ｇ ） 金属镍 （ 光谱纯 ）， 用 ３０ｍＬ 硝酸溶液 （ ４．３ ） 加热溶解 ， 冷却后用水定容至 １Ｌ 。 ４ ． １１ 　 铜 、 铅 、 铋 、 锑 、 钴 、 镍混合标准溶液 ： 铜 、 铅 、 铋 、 锑 、 钴 、 镍均为 １００ｍｇ ／ Ｌ 。 分别量取 １０．００ｍＬ 铜标准溶液 （ ４．５ ）、 铅标准溶液 （ ４．６ ）、 铋标准溶液 （ ４．７ ）、 锑标准溶液 （ ４．８ ）、 钴标准溶液 （ ４．９ ）、 镍标准溶液 （ ４．１０ ） 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ４ｍＬ 硝酸溶液 （ ４．３ ）， 用水定容至 １００ｍＬ ， 摇匀 。 ４ ． １２ 　 铜 、 铅 、 镍混合标准溶液 ： 铜 、 铅 、 镍均为 １００ｍｇ ／ Ｌ 。 根据需要分别量取 １０．００ｍＬ 铜标准溶液 （ ４．５ ）、 铅标准溶液 （ ４．６ ）、 镍标准溶液 （ ４．１０ ） 的一种或几种置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ５ｍＬ 硝酸溶液 （ ４．３ ）， 用水定容至 １００ｍＬ ， 摇匀 。 ５ 　 样品 ５ ． １ 　 用聚乙烯瓶采集样品 。 采样瓶先用洗涤剂洗净 ， 再在硝酸溶液 （ ４．３ ） 中浸泡 ， 使用前用水冲洗干净 。 ５ ． ２ 　 分析元素总量的样品 ， 采集后立即加适量硝酸 ， 使硝酸体积分数达到 １％ 。 量取 １０．００ｍＬ 酸化后的样品于 １００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ５．０ｍＬ 硝酸溶液 （ ４．３ ） 并加盖表面皿 。 置于电热板上 ， 在近沸状态下将样品蒸发近干 。 冷却后重复上述操作一次 ， 必要时再加入硝酸或高氯酸 ， 直到溶解完全 。 蒸至近干后 ， 取下冷却 。 加水溶解残渣 ， 若有不溶沉淀应通过定量滤纸过滤 ， 转移至 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 加硝酸溶液 （ ４．４ ） 定容 ， 摇匀 ， 待测 。 ５ ． ３ 　 分析溶解态元素含量的样品时 ， 样品采集后立即通过 ０．４５ μ ｍ 滤膜过滤 ， 得到的滤液立即加适量硝酸 ， 使硝酸含量达到 １％ 。 量取 １０．００ｍＬ 酸化后的样品于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用硝酸溶液 （ ４．４ ） 定容至 １００ｍＬ ， 摇匀 ， 待测 。 ６ 　 铜 、 铅 、 铋 、 锑 、 钴 、 镍含量的测定 ——— 电感耦合等离子体原子发射光谱法 ６ ． １ 　 原理 将经过滤或消解的样品 ， 注入电感耦合等离子体发射光谱仪 ， 由载气带入等离子体 ， 被激发的原子和离子发射出原子谱线和离子谱线 ， 以元素特征谱线的强度测定其含量 。 ６ ． ２ 　 仪器设备 ６ ． ２ ． １ 　 电感耦合等离子体原子发射光谱仪 。 ６ ． ２ ． ２ 　 可调试电热板 。 ６ ． ３ 　 试验步骤 ６ ． ３ ． １ 　 工作曲线的绘制 取六只 １００ｍＬ 容量瓶 ， 分别加入铜 、 铅 、 铋 、 锑 、 钴 、 镍混合标准溶液 （ ４．１１ ） ０ｍＬ 、 １．００ｍＬ 、 ２．００ｍＬ 、 ３．００ｍＬ 、 ４．００ｍＬ 、 ５．００ｍＬ ， 用硝酸溶液 （ ４．４ ） 定容至 １００ｍＬ ， 摇匀 。 按仪器最优工作条件 ， 用高纯氩气等离子体火炬 ， 于推荐波长 ３２４．７５ｎｍ （ 铜 ）、 ２２０．３５ｎｍ （ 铅 ）、 ２２３．０６ｎｍ （ 铋 ）、 ２０６．８３ｎｍ （ 锑 ）、 ２２８．６２ｎｍ （ 钴 ）、 ２３１．６０ｎｍ （ 镍 ） 处测定溶液的分析线信号强度 。 以上述溶液中待测元素的质量浓度 （ ｍｇ ／ Ｌ ） 为横坐标 ， 待测元素的分析线的信号强度值为纵坐标 ， 绘制工作曲线 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ３８５９６ — ２０２０ ６ ． ３ ． ２ 　 测定 在电感耦合等离子体原子发射光谱仪上 ， 与测定标准溶液系列相同的条件下 ， 分别测定样品溶液 （ ５．２ 、 ５．３ ） 和空白溶液 （ 取与样品相同体积的水按 ５．２ 、 ５．３ 的规定制备空白溶液 ） 的分析线信号强度 ， 从工作曲线上查出相应质量浓度 。 样品测定过程中 ， 若样品中待测元素质量浓度超出工作曲线范围 ， 样品需稀释后重新测定 。 ６ ． ４ 　 试验数据处理 待测元素总量或溶解态质量浓度 ρ ， 数值以毫克每升 （ ｍｇ ／ Ｌ ） 表示 ， 按式 （ １ ） 计算 ： ρ ＝ （ ρ １ － ρ ０ ） × 犞 １ 犞 …………………………（ １ ） 　　 式中 ： ρ １ ——— 样品溶液中待测元素总量或溶解态的质量浓度 ， 单位为毫克每升 （ ｍｇ ／ Ｌ ）； ρ ０ ——— 空白溶液中待测元素总量或溶解态的质量浓度 ， 单位为毫克每升 （