书 书 书犐犆犛 ７１ ． １００ ． ０１ ； ８７ ． ０６０ ． １０ 犌 ５５ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A 犌犅 ／ 犜 ３８３８５ — ２０１９ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G28 ２３ /G29 /G26 /G27 /G2A １４９ /G21 /G22 /G2B /G2C /G2D 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犱犻狊狆犲狉狊犲狔犲犾犾狅狑 ２３ 犪狀犱犱犻狊狆犲狉狊犲狅狉犪狀犵犲 １４９ 犱狔犲狊犻狀犱狔犲狆狉狅犱狌犮狋狊 ２０１９  １２  ３１ /G2E /G2F ２０２０  １１  ０１ /G30 /G31 /G27 /G28 /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 /G27 /G28 /G29 /G2A /G33 /G2F /G30 /G34 /G35 /G36 /G2E /G2F书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。 本标准由全国染料标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ１３４ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 沈阳沈化院测试技术有限公司 、 浙江龙盛集团股份有限公司 、 浙江闰土股份有限公司 、 沈阳化工研究院有限公司 、 国家染料质量监督检验中心 。 本标准主要起草人 ： 胥维昌 、 赵广明 、 阮光栋 、 蒲爱军 、 薛岩 、 姬兰琴 、 汪仁良 、 陈素娟 、 赵志敏 、 赵立祥 、 李家琪 、 王明 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３８３８５ — ２０１９ 染料产品中分散黄 ２３ 和分散橙 １４９ 染料的测定 警示 ——— 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本标准并未指出所有可能的安全问 题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本标准规定了染料产品中分散黄 ２３ 和分散橙 １４９ 两种染料的测定方法 。 本标准适用于各种剂型的染料产品 。 分散黄 ２３ 和分散橙 １４９ 两种染料的化学信息见附录 Ａ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ＧＢ ／ Ｔ８１７０ — ２００８ 　 数值修约规则与极限数值的表示和判定 ３ 　 原理 以甲醇为溶剂提取染料中的分散黄 ２３ 和分散橙 １４９ ， 采用高效液相色谱二极管阵列检测器法对提取液进行分离和定性 ， 用峰面积外标法定量 。 对有检出且不确定的样品采用液相色谱  串联质谱法 （ ＨＰＬＣＭＳ ／ ＭＳ ） 进行定性测定 。 ４ 　 一般规定 除非另有规定 ， 仅使用确认为分析纯的试剂和 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ 中规定的三级水 。 检验结果的判定按 ＧＢ ／ Ｔ８１７０ — ２００８ 中的 ４．３．３ 修约值比较法进行 。 ５ 　 试剂或材料 ５ ． １ 　 分散黄 ２３ 和分散橙 １４９ 染料标准品 。 ５ ． ２ 　 乙腈 ： 色谱纯 。 ５ ． ３ 　 甲醇 ： 色谱纯 。 ５ ． ４ 　 磷酸 。 ５ ． ５ 　 水 ： 用 ０．４５ μ ｍ 水相薄膜过滤 。 ５ ． ６ 　 聚四氟乙烯过滤头 （ 针式过滤器 ）： ０．４５ μ ｍ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ３８３８５ — ２０１９ ６ 　 仪器设备 ６ ． １ 　 液相色谱仪 ： 输液泵  流量范围 ０．１ｍＬ ／ ｍｉｎ ～ ５．０ｍＬ ／ ｍｉｎ ， 在此范围内其流量稳定性为 ±１％ ； 带 二极管阵列检测器 （ ＤＡＤ ）。 ６ ． ２ 　 色谱柱 ： 长为 １５０ｍｍ ， 内径为 ４．６ｍｍ 的不锈钢柱 ， 固定相为 Ｃ １８ ， 粒径 ５ μ ｍ 。 ６ ． ３ 　 色谱工作站或积分仪 。 ６ ． ４ 　 平头微量注射器或自动进样器 。 ６ ． ５ 　 超声波发生器 。 ７ 　 试验条件 ７ ． １ 　 液相色谱分析条件 ７ ． １ ． １ 　 流速 ： ０．８ｍＬ ／ ｍｉｎ 。 ７ ． １ ． ２ 　 柱温 ： ４０℃ 。 ７ ． １ ． ３ 　 检测波长 ： ２００ｎｍ ～ ６００ｎｍ 。 ７ ． １ ． ４ 　 定量波长 ： ３８０ｎｍ ， ４６０ｎｍ 。 ７ ． １ ． ５ 　 进样量 ： ２０ μ Ｌ 。 ７ ． １ ． ６ 　 流动相 ： 有机相 Ａ ——— 乙腈 ； 水相 Ｂ ——— ０．１％ 磷酸溶液 。 流动相梯度程序见表 １ 。 表 １ 　 流动相梯度程序 时间 ／ ｍｉｎ 流动相 Ａ ／ ％ 流动相 Ｂ ／ ％ ０ ３０ ７０ ３ ３０ ７０ ５ ７０ ３０ ３０ ７０ ３０ ３２ ３０ ７０ ４０ ３０ ７０ 　　 由于测试结果取决于所使用的仪器 ， 因此不可能给出色谱分析的普遍参数 ， 采用以上参数已被证明对测试是合适的 。 ７ ． ２ 　 液相色谱  质谱联用仪方法 （ 犔犆犕犛 ／ 犕犛 ） 参数 ７ ． ２ ． １ 　 色谱柱 ： 长 ５０ｍｍ ， 内径 ２．０ｍｍ 的不锈钢柱 ， 固定相 Ｃ １８ ， 粒径 ４．０ μ ｍ 。 ７ ． ２ ． ２ 　 流速 ： ０．６ｍＬ ／ ｍｉｎ 。 ７ ． ２ ． ３ 　 柱温 ： ４０℃ 。 ７ ． ２ ． ４ 　 检测器 ： 质量选择检测器 。 ７ ． ２ ． ５ 　 进样体积 ： ５ μ Ｌ 。 ７ ． ２ ． ６ 　 流动相 ： 有机相 Ａ ——— 乙腈 ； 水相 Ｂ ——— ０．１％ 磷酸溶液 。 流动相梯度程序见表 ２ 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ３８３８５ — ２０１９ 表 ２ 　 流动相梯度程序 时间 ／ ｍｉｎ 流动相 Ａ ／ ％ 流动相 Ｂ ／ ％ ０ ２０ ８０ ５ ２０ ８０ １０ ９０ １０ １１ ９０ １０ １２ ２０ ８０ １４ ２０ ８０ ７ ． ２ ． ７ 　 扫描方式 ： 全扫 （ Ｓｃａｎ ）。 ７ ． ２ ． ８ 　 离子源 ： ＥＳＩ 源 （ ＋ ）。 ７ ． ２ ． ９ 　 离子源温度 ： ４５０℃ 。 ７ ． ２ ． １０ 　 离子源电压 ： ４５００Ｖ 。 ８ 　 试验步骤 ８ ． １ 　 标准溶液的配制 ８ ． １ ． １ 　 标准储备溶液 （ ５００ μ 犵 ／ 犿犔 ） 分别配制质量浓度为 ５００ μ ｇ ／ ｍＬ 的分散黄 ２３ 和分散橙 １４９ 单一组分染料标准储备甲醇溶液 ， 在 ２℃ ～ ４℃ 冰箱保存 ， 有效期为 １２ 个月 。 ８ ． １ ． ２ 　 标准工作溶液 （ １０ μ 犵 ／ 犿犔 ） 从分散黄 ２３ 、 分散橙 １４９ 单一组分标准贮备液中各取 ０．５ｍＬ 于 ２５ｍＬ 容量瓶中 ， 用甲醇定容 ， 质量浓度为 １０ μ ｇ ／ ｍＬ 。 在 ２℃ ～ ４℃ 冰箱保存 ， 有效期为 ３ 个月 。 标准工作溶液可根据需要配制成其他合适的浓度 ， 现用现配 。 ８ ． ２ 　 样品溶液的制备 称取 ０．１ｇ 试样 ， 精确至 ０．０００１ｇ ， 置于 ２５ｍＬ 容量瓶中 ， 加入甲醇定容 ， 于超声波发生器中振荡 １５ｍｉｎ ， 冷却至室温 ， 备用 。 进样前用聚四氟乙烯过滤头 （ 针式过滤器 ） 过滤 。 ８ ． ３ 　 测定 开机预热 ， 待仪器运行稳定后 ， 分别取试样溶液和标准工作溶液进样分析 ， 待出峰完毕后 ， 用色谱工作站进行结果处理 。 通过保留时间和紫外  可见光谱进行定性 ， 峰面积外标法定量 。 对有检出且不确定的样品采用 ＬＣＭＳ ／ ＭＳ 法进一步分析确认 。 注 ： 采用上述分析条件时 ， 分散黄 ２３ 和分散橙 １４９ 的 ＨＰＬＣ ／ ＤＡＤ 保留时间和色谱图参见附录 Ｂ 。 ９ 　 结果计算 试样中分散黄 ２３ 和分散橙 １４９ 染料的含量 狑 犻 ， 按式 （ １ ） 计算 ： 狑 犻 ＝ 犃 犻 × ρ 犻 × 犞犃 犻 ｓ × 犿 ……………………（ １ ） ３ 犌犅 ／ 犜 ３８３８５ — ２０１９ 　　 式中 ： 狑 犻 　 ——— 试样中分散黄 ２３ 和分散橙 １４９ 染料的含量 ， 单位为毫克每千克 （ ｍｇ ／ ｋｇ ）； 犃 犻 ——— 试样提取液中分散黄 ２３ 和分散橙 １４９ 染料 犻 的峰面积 ； 犃 犻 ｓ ——— 标准工作溶液中分散黄 ２３ 和分散橙 １４９ 染料 犻 的峰面积数值 ； ρ 犻 ——— 标准工作溶液中分散黄 ２３ 和分散橙 １４９ 染料 犻 的质量浓度 ， 单位为微克每毫升 （ μ ｇ ／ ｍＬ ）； 犞 ——— 样品溶液体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 ——— 试样质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 计算结果保留到小数点后一位 。 １０ 　 色谱图 液相色谱图和质谱图参见附录 Ｂ 。 １１ 　 最小检出限 、 精密度和回收率 １１ ． １ 　 最小检出限 本方法分散黄 ２３ 和分散橙 １４９ 染料的最小检出限均为 ５．０ｍｇ ／ ｋｇ 。 １１ ． ２ 　 精密度 在同一实验室 ， 由同一操作者使用相同设备 ， 按相同的测试方法 ， 并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定的算术平均值的 １０％ 。 １１ ． ３ 　 回收率 采