书 书 书犐犆犛 １３ ． ３００ 犃 ８０ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A 犌犅 ／ 犜 ３８２２９ — ２０１９ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G28 /G29 /G2A /G2B /G2C /G2D /G2E 犜犲狊狋犿犲狋犺狅犱犳狅狉犺犪狕犪狉犱犮犾犪狊狊犻犳犻犮犪狋犻狅狀狅犳狋狉犻犮狉犲狊狔犾狆犺狅狊狆犺犪狋犲 ２０１９  １０  １８ /G2F /G30 ２０２０  ０５  ０１ /G31 /G32 /G27 /G28 /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 /G21 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A /G33 /G2F /G30 /G34 /G35 /G36 /G2F /G30书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准由全国危险化学品管理标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２５１ ） 提出并归口 。 本标准起草单位 ： 常州进出口工业及消费品安全检测中心 。 本标准主要起草人 ： 王红松 、 商贵芹 、 张敏 、 华雯 、 王文烨 、 吴珂 、 祝惠惠 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３８２２９ — ２０１９ 引 　　 言 　　 磷酸三甲苯酯是现代工业上一种重要的化工原料 ， 主要用作塑料和橡胶的阻燃性增塑剂 。 同时 ， 磷酸三甲苯酯与大多数油漆用树脂的相容性好 ， 可增加漆膜的柔韧性 ， 因此在造漆工业中广泛应用 。 磷酸三甲苯酯主要有三种同分异构体 ： 磷酸三邻甲苯酯 （ ＣＡＳ 号 ７８３０８ ）、 磷酸三间甲苯酯 （ ＣＡＳ 号 ５６３０４２ ） 以及磷酸三对甲苯酯 （ ＣＡＳ 号 ７８３２０ ）。 在联合国 《 关于危险货物运输的建议书规章范本 》 中 ， 磷酸三甲苯酯是列名物质 ， ＵＮ 编号 ２５７４ ， 正确运输名为 “ 磷酸三甲苯酯 ， 含邻位异构物大于 ３％ ”， 危险类别 ６．１ 项 。 根据运输名称的要求 ， 如果磷酸三甲苯酯中邻位异构体的含量不大于 ３％ ， 则该产品不适用该 ＵＮ 编码 ， 需结合物质或混合物可获得的理化 、 健康毒理以及生态毒理数据和专家判断进行分类 。 为了对磷酸三甲苯酯危险特性进行准确鉴定 ， 建立磷酸三甲苯酯中磷酸三邻甲苯酯含量的测定方法是关键 ， 因此制定本标准 。 Ⅱ 犌犅 ／ 犜 ３８２２９ — ２０１９ 磷酸三甲苯酯危险特性分类方法 １ 　 范围 本标准规定了磷酸三甲苯酯危险特性分类所需试验方法的设备和材料 、 试验步骤及危险特性判定 。 本标准适用于磷酸三甲苯酯危险货物危险性的分类 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文 件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 联合国 《 关于危险货物运输的建议书 　 规章范本 》（ 第 １９ 修订版 ）（ Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎｓｏｎｔｈｅｔｒａｎｓ ｐｏｒｔｏｆｄａｎｇｅｒｏｕｓｇｏｏｄｓ — Ｍｏｄｅｌｒｅｇｕｌａｔｉｏｎｓ ） 国际海运危险货物规则 （ 第 ３８１６ 版 ）（ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｍａｒｉｔｉｍｅｄａｎｇｅｒｏｕｓｇｏｏｄｓｃｏｄｅ ） 空运危险货物安全技术规则 （ 第 ２０１６ — ２０１７ 版 ）（ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌｉｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎｓｆｏｒｔｈｅｓａｆｅｔｒａｎｓｐｏｒｔｏｆ ｄａｎｇｅｒｏｕｓｇｏｏｄｓｂｙａｉｒ ） ３ 　 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件 。 ３ ． １ 　 危险特性分类 　 犮犾犪狊狊犻犳犻犮犪狋犻狅狀狅犳狋犺犲犺犪狕犪狉犱狅狌狊犮犺犪狉犪犮狋犲狉犻狊犻狋犻犮狊 将化学品按照联合国 《 关于危险货物运输的建议书规章范本 》（ ＴＤＧ ）、《 国际海运危险货物规则 》 （ ＩＭＤＧ ）、《 空运危险货物安全技术规则 》（ ＩＣＡＯＴＩ ） 等国际规章或国家行业标准进行运输危险性的鉴 定 ， 以确定其运输危险性类别和危险程度 。 ４ 　 方法概要 称取一定量的磷酸三甲苯酯配成乙酸乙酯溶液 ， 经有机过滤膜过滤后 ， 用气相色谱  质谱联用进行 分析 ， 外标法定量 。 根据磷酸三甲苯酯中磷酸三邻甲苯酯的含量 ， 判定其危险特性 。 本方法中磷酸三邻 甲苯酯的定量检测限为 １０ｍｇ ／ ｋｇ 。 ５ 　 试剂和材料 ５ ． １ 　 乙酸乙酯 ： 色谱纯 。 ５ ． ２ 　 磷酸三邻甲苯酯标准品 ： 纯度 ≥ ９９％ 。 ５ ． ３ 　 磷酸三邻甲苯酯标准储备溶液 ： 准确称取 ２５ｍｇ 磷酸三邻甲苯酯标准品 ， 精确至 ０．１ｍｇ ， 置于 ２５０ｍＬ 容量瓶中 ， 用乙酸乙酯溶解并定容至刻度 ， 混匀 。 该溶液的质量浓度为 １００ｍｇ ／ Ｌ 。 ５ ． ４ 　 标准工作溶液的配制 ： 分别准确移取 ０．１ｍＬ 、 ０．５０ｍＬ 、 １．０ｍＬ 、 ２．０ｍＬ 、 ４．０ｍＬ 、 ６．０ｍＬ 、 ８．０ｍＬ １ 犌犅 ／ 犜 ３８２２９ — ２０１９ 和 １０．０ｍＬ 磷酸三邻甲苯酯标准储备溶液于 ８ 个 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用乙酸乙酯 （ ５．１ ） 定容至刻度 ， 所配 标准工作溶液质量浓度为 ０．１ｍｇ ／ Ｌ 、 ０．５ｍｇ ／ Ｌ 、 １．０ｍｇ ／ Ｌ 、 ２．０ｍｇ ／ Ｌ 、 ４．０ｍｇ ／ Ｌ 、 ６．０ｍｇ ／ Ｌ 、 ８．０ｍｇ ／ Ｌ 和 １０．０ｍｇ ／ Ｌ 。 ６ 　 仪器和设备 ６ ． １ 　 气相色谱  质谱联用仪 （ ＧＣＭＳ ）。 ６ ． ２ 　 有机过滤膜 ： ０．２２ μ ｍ 。 ６ ． ３ 　 分析天平 ： 精确至 ０．１ｍｇ 。 ７ 　 分析步骤 ７ ． １ 　 测试液的制备 准确称取 ２５ｍｇ 样品 ， 精确至 ０．１ｍｇ ， 置于 ２５０ｍＬ 容量瓶中 ， 用乙酸乙酯溶解并定容至刻度 ， 混 匀 ， 有机过滤膜过滤后待上机分析 。 ７ ． ２ 　 气相色谱  质谱条件 气相色谱  质谱条件如下 ： ａ ） 　 色谱柱 ： ＨＰ５ＭＳ３０ｍ×０．２５ｍｍ （ 内径 ） ×０．２５ μ ｍ （ 膜厚 ） 毛细管柱 ， 或相当者 ； ｂ ） 　 柱温 ： 初始温度 １００℃ ， 以 ３０℃ ／ ｍｉｎ 升温至 ２２０℃ ， 再以 １５℃ ／ ｍｉｎ 升温至 ３００℃ ， 保持 ５ｍｉｎ ； ｃ ） 　 进样口温度 ： ３００℃ ； ｄ ） 　 离子源温度 ： ２３０℃ ； ｅ ） 　 载气 ： 氦气 （ 纯度 ＞ ９９．９９９％ ）； ｆ ） 　 柱流速 ： １．０ｍＬ ／ ｍｉｎ ， 恒流模式 ； ｇ ） 　 进样量 ： １ μ Ｌ ； ｈ ） 　 进样方式 ： 不分流进样 ； ｉ ） 　 溶剂延迟时间 ： ５ｍｉｎ ； ｊ ） 　 质谱扫描方式 ： 选择离子监控 （ ＳＩＭ ） 模式 ； ｋ ） 　 定性和定量离子 ： 见表 １ 。 表 １ 　 磷酸三邻甲苯酯定性和定量离子 离子 （ 犿 ／ 狕 ） 丰度比 ／ ％ 定性离子 １８１ ６４ ３６８ ５２ ２７７ ３８ 定量离子 １６５ １００ ２ 犌犅 ／ 犜 ３８２２９ — ２０１９ ７ ． ３ 　 绘制标准工作曲线 按照 ７．２ 所列测定条件 ， 将标准工作溶液 （ ５．４ ） 按照浓度由低到高的顺序依次进样测定 。 以标准溶 液中磷酸三邻甲苯酯的质量浓度为横坐标 ， 单位为毫克每升 （ ｍｇ ／ Ｌ ）， 以对应的磷酸三邻甲苯酯色谱峰 面积为纵坐标 ， 绘制标准曲线 。 典型的气相色谱  质谱图参见附录 Ａ 。 按式 （ １ ） 计算回归参数 ： 狔 ｓ ＝ 犪 × 狓 ｓ ＋ 犫 …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 狔 ｓ ——— 磷酸三邻甲苯酯的色谱峰面积 ； 犪 ——— 回归曲线的斜率 ； 狓 ｓ ——— 标准工作溶液中磷酸三邻甲苯酯的质量浓度 ， 单位为毫克每升 （ ｍｇ ／ Ｌ ）； 犫 ——— 回归曲线的截距 。 ７ ． ４ 　 试样的测定 将样品测试液 （ ７．１ ） 同样按照 ７．２ 所列气相色谱条件进样分析 ， 得样品中磷酸三邻甲苯酯的色谱峰 面积 。 当样品测试液 （ ７．１ ） 中磷酸三邻甲苯酯的质量浓度大于标准曲线的质量浓度上限时 ， 应将测试液 用乙酸乙酯进行适当稀释 ， 确保稀释后的测试液中磷酸三邻甲苯酯含量在标准曲线的质量浓度范围内 。 ８ 　 结果计算 ８ ． １ 　 计算 磷酸三甲苯酯中磷酸三邻甲苯酯含量可按式 （ ２ ） 计算 。 狓 ＝ （ 狔 － 犫 ） × ２５０ × 狀犪 × 犿 …………………………（ ２ ） 　　 式中 ： 狓 　 ——— 磷酸三甲苯酯中磷酸三邻甲苯酯的含量 ， 单位为毫克每千克 （ ｍｇ ／ ｋｇ ）； 狔 ——— 样品测试液中磷酸三邻甲苯酯的色谱峰面积 ； 犫 ——— 回归曲线的截距 ； ２５０ ——— 测试液定容体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 狀 ——— 测试液的稀释倍数 ； 犪 ——— 回归曲线的斜率 ； 犿 ——— 称样量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 ８ ． ２ 　 分析结果 取两次重复测定结果的算术平均值作为最终结果 ， 结果精确至 ０．１ｍｇ ／ ｋｇ 。 ９ 　 重复性 在同一实验室 ， 由同一操作者使用相同设备 ， 按相同的测试方法 ， 并在短时间内对同一被测对象相