书 书 书犐犆犛 ７１ ． １００ ． ７０ 犢 ４２ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A 犌犅 ／ 犜 ３７６４９ — ２０１９ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G28 /G29 /G2A /G27 /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 /G33  /G34 /G35 /G36 /G37 /G38 /G39 /G3A /G3B /G3C /G33 /G3D 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狋犺犻犿犲狉狅狊犪犾犪狀犱犱犻狆犺犲狀狔犾犿犲狉犮狌狉狔犻狀犮狅狊犿犲狋犻犮狊 — 犎犻犵犺狆犲狉犳狅狉犿犪狀犮犲犾犻狇狌犻犱犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔犻狀犱狌犮狋犻狏犲犾狔犮狅狌狆犾犲犱狆犾犪狊犿犪犿犪狊狊狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉狔 ２０１９  ０６  ０４ /G3E /G3F ２０２０  ０１  ０１ /G40 /G41 /G27 /G28 /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 /G21 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A /G33 /G2F /G30 /G34 /G35 /G36 /G3E /G3F书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准由中国轻工业联合会提出 。 本标准由全国香料香精化妆品标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２５７ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 上海市质量监督检验技术研究院 （ 国家保洁产品质量监督检验中心 ）， 上海市日用化学工业研究所 （ 国家香料香精化妆品质量监督检验中心 ）。 本标准主要起草人 ： 段文锋 、 冷桃花 、 陈贵宇 、 解楠 、 潘煜辰 、 周静 、 康薇 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３７６４９ — ２０１９ 化妆品中硫柳汞和苯基汞的测定高效液相色谱  电感耦合等离子体质谱法 １ 　 范围 本标准规定了化妆品中硫柳汞和苯基汞的高效液相色谱  电感耦合等离子体质谱测定方法的原理 、 试剂和材料 、 仪器设备 、 测定步骤 、 结果计算 、 回收率与精密度 、 允许差等内容 。 本标准适用于膏 、 霜和乳液类化妆品中硫柳汞和苯基汞含量的测定 。 本标准方法硫柳汞和苯基汞的检出限 （ 以汞计 ） 为 ： ０．３ｍｇ ／ ｋｇ ， 定量限 （ 以汞计 ） 为 １．０ｍｇ ／ ｋｇ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ３ 　 原理 样品在经过提取后 ， 经高效液相色谱仪分离 ， 电感耦合等离子质谱仪检测 ， 外标法定量 。 ４ 　 试剂和材料 除非另有规定 ， 所用试剂均为分析纯 ， 水为 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 规定的一级水 。 ４ ． １ 　 硫柳汞 ： 纯度不小于 ９６．０％ 。 硫柳汞的中文名称 、 ＩＮＣＩ 名称 （ 国际化妆品原料名称 ）／ 英文名称 、 ＣＡＳ 号 、 分子式 、 相对分子质量和结构式参见附录 Ａ 中的表 Ａ．１ 。 ４ ． ２ 　 苯基汞 ： 纯度不小于 ９８．０％ 。 苯基汞的中文名称 、 ＩＮＣＩ 名称 ／ 英文名称 、 ＣＡＳ 号 、 分子式 、 相对分子质量和结构式参见附录 Ａ 中的表 Ａ．１ 。 ４ ． ３ 　 Ｌ 半胱氨酸 ： 纯度不小于 ９８．０％ 。 ４ ． ４ 　 甲醇 ： 色谱纯 。 ４ ． ５ 　 乙酸铵 。 ４ ． ６ 　 乙酸铵水溶液 （ 犮 ＝６０ｍｍｏｌ ／ Ｌ ， 含有 ０．１％Ｌ 半胱氨酸 ）： 分别准确称取 ４．６２５ｇ 乙酸铵 ， １．０００ｇＬ 半胱氨酸 ， 用水定容至 １０００ｍＬ ， 混匀 。 经 ０．４５ μ ｍ 水系滤膜过滤后 ， 于超声水浴中超声脱气 ３０ｍｉｎ ， 备用 。 ４ ． ７ 　 混合标准工作溶液 ： 分别准确称取适量的硫柳汞和苯基汞标准品 ， 用甲醇 （ ４．４ ） 溶解定容 ， 制备成 ０．５０ｇ ／ Ｌ （ 以汞计 ） 的硫柳汞和苯基汞标准储备溶液 （ －１８℃ 以下避光保存 ， 有效期 ６ 个月 ）。 移取适量标准储备溶液于 １００ｍＬ 的容量瓶中 ， 用乙酸铵水溶液 （ ４．６ ） 定容至刻度 ， 作为混合标准工作溶液 ， 参考线性范围为 ０．００ μ ｇ ／ Ｌ 、 ２．５０ μ ｇ ／ Ｌ 、 ５．００ μ ｇ ／ Ｌ 、 １２．５ μ ｇ ／ Ｌ 、 ２５．００ μ ｇ ／ Ｌ 、 ５０．００ μ ｇ ／ Ｌ （ 以汞计 ）。 ５ 　 仪器设备 ５ ． １ 　 高效液相色谱  电感耦合等离子体质谱联用仪 。 １ 犌犅 ／ 犜 ３７６４９ — ２０１９ ５ ． ２ 　 电子天平 ： 感量为 ０．０１ｇ 和 ０．０００１ｇ 。 ５ ． ３ 　 离心机 ： 转速不低于 ５０００ｒ ／ ｍｉｎ 。 ５ ． ４ 　 超声清洗仪 。 ５ ． ５ 　 孔径 ０．４５ μ ｍ 有机滤膜 。 ６ 　 测定步骤 ６ ． １ 　 样品处理 称取 ０．２ｇ （ 精确至 ０．００１ｇ ） 样品置于 １５ｍＬ 具塞刻度管中 ， 用 １０ｍＬ 甲醇 （ ４．４ ） 溶解 ， 超声提取 １５ｍｉｎ ， 用乙酸铵水溶液 （ ４．６ ） 定容至 １５ｍＬ ， 混合均匀 ， 置于 ５０００ｒ ／ ｍｉｎ 高速离心机上离心 ５ｍｉｎ ， 经 ０．４５ μ ｍ 滤膜过滤 ， 滤液作为待测样液 ， 备用 。 可依据需要对待测液进行浓缩或稀释 。 ６ ． ２ 　 仪器参考条件 ６ ． ２ ． １ 　 高效液相色谱参考条件 高效液相色谱参考条件如下 ： ａ ） 　 色谱柱 ： Ｃ １８ 反相色谱柱或相当者 （ ４．６ μ ｍ×１５０ｍｍ ， ５ μ ｍ ）； ｂ ） 　 流动相 ： 流动相 Ａ ： 甲醇 ； 流动相 Ｂ ： 乙酸铵水溶液 ［（ ４．６ ）］； 高效液相色谱梯度洗脱程序参见表 １ ； ｃ ） 　 流速 ： １．０ｍＬ ／ ｍｉｎ ； ｄ ） 　 柱温 ： ２５℃ ； ｅ ） 　 进样量 ： ２０ μ Ｌ 。 表 １ 　 高效液相色谱梯度洗脱程序 时间 ／ ｍｉｎ 流动相 Ａ ／ ％ 流动相 Ｂ ／ ％ ０ ２０ ８０ ５ ５０ ５０ ８ ５０ ５０ １１ ２０ ８０ １５ ２０ ８０ ６ ． ２ ． ２ 　 电感耦合等离子质谱参考条件 电感耦合等离子质谱参考条件如下 ： ａ ） 　 射频 （ ＲＦ ） 功率 ： １４００Ｗ ； ｂ ） 　 载气流速 ： ０．５４Ｌ ／ ｍｉｎ ； ｃ ） 　 辅助气流速 ： ０．２８Ｌ ／ ｍｉｎ ； ｄ ） 　 反应气比例 ： ８０％Ａｒ＋２０％Ｏ ２ （ 体积分数 ）； ｅ ） 　 采样模式 ： 时间积分 ； ｆ ） 　 分析时间 ： ９００ｓ ； ｇ ） 　 检测元素 ： ２０２ Ｈｇ 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ３７６４９ — ２０１９ ６ ． ３ 　 标准工作曲线的绘制 按照 ６．２ 仪器参考条件检测 ， 以标准系列溶液 ０．００ μ ｇ ／ Ｌ 、 ２．５０ μ ｇ ／ Ｌ 、 ５．００ μ ｇ ／ Ｌ 、 １２．５ μ ｇ ／ Ｌ 、 ２５．００ μ ｇ ／ Ｌ 、 ５０．００ μ ｇ ／ Ｌ （ 以汞计 ） 的质量浓度为横坐标 ， 对应的峰面积为纵坐标进行线性回归得到标准曲线方程 。 硫柳汞和苯基汞标准物质色谱图参见附录 Ｂ 中的图 Ｂ．１ 。 ６ ． ４ 　 测定 按 ６．２ 的仪器条件 ， 取 ６．１ 步骤中的滤液进样 ， 从标准曲线上查得试样溶液中硫柳汞和苯基汞 （ 以汞计 ） 的含量 。 试样溶液中硫柳汞和苯基汞 （ 以汞计 ） 的响应值应在标准曲线线性范围内 ， 超过线性范围则应将提取液稀释后测定或增加提取溶液的量重新检测 。 ６ ． ５ 　 平行试验 样品中的硫柳汞和苯基汞 （ 以汞计 ） 含量应根据两次独立的平行试验结果的平均值确定 。 所有测定步骤应在 ２４ｈ 内完成 。 ７ 　 结果计算 样品中硫柳汞或苯基汞的含量 （ 以汞计 ） 按式 （ １ ） 计算 。 狑 ＝ 犇 ρ 犞犿 × １０００ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 狑 ——— 样品中硫柳汞或苯基汞的含量 （ 以汞计 ）， 单位为毫克每千克 （ ｍｇ ／ ｋｇ ）； 犇 ——— 稀释倍数 ； ρ ——— 从标准工作曲线上查得的待测样液中硫柳汞或苯基汞的质量浓度 （ 应扣除空白值 ， 以汞计 ）， 单位为微克每升 （ μ ｇ ／ Ｌ ）； 犞 ——— 样品定容体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 ——— 样品取样量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 ８ 　 回收率与精密度 在样品中添加 ５ μ ｇ ／ Ｌ ～ ５０ μ ｇ ／ Ｌ 的硫柳汞和苯基汞 （ 以汞计 ）， 回收率在 ７９．０％ ～ １１８．４％ ， 相对标准偏差小于 １０％ 。 ９ 　 允许差 在重复条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的 １０％ 。 ３ 犌犅 ／ 犜 ３７６４９ — ２０１９ 附 　 录 　 犃 （ 资料性附录 ） 硫柳汞和苯基汞的中文名称 、 犐犖犆犐 名称 ／ 英文名称 、 犆犃犛 号 、 分子式 、 相对分子质量和结构式 　　 硫柳汞和苯基汞的中文名称 、 ＩＮＣＩ 名称 ／ 英文名称 、 ＣＡＳ 号