书 书 书犐犆犛 ８３ ． ０８０ 犌 ３１ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ３７６３８ — ２０１９ 塑料制品中多溴联苯和多溴二苯醚的测定高效液相色谱法 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狆狅犾狔犫狉狅犿犻狀犪狋犲犱犫犻狆犺犲狀狔犾狊犪狀犱狆狅犾狔犫狉狅犿犻狀犪狋犲犱犱犻狆犺犲狀狔犾犲狋犺犲狉狊犻狀狆犾犪狊狋犻犮狆狉狅犱狌犮狋狊 — 犎犻犵犺狆犲狉犳狅狉犿犪狀犮犲犾犻狇狌犻犱犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔 ２０１９  ０６  ０４ 发布 ２０２０  ０１  ０１ 实施 国家市场监督管理总局 中国国家标准化管理委员会 发布目 　　 次 前言 Ⅰ ………………………………………………………………………………………………………… １ 　 范围 １ ……………………………………………………………………………………………………… ２ 　 原理 １ ……………………………………………………………………………………………………… ３ 　 试剂和材料 １ ……………………………………………………………………………………………… ４ 　 仪器和设备 ２ ……………………………………………………………………………………………… ５ 　 样品制备 ２ ………………………………………………………………………………………………… ６ 　 分析步骤 ２ ………………………………………………………………………………………………… ７ 　 结果计算 ３ ………………………………………………………………………………………………… ８ 　 检出限 ４ …………………………………………………………………………………………………… ９ 　 精密度 ４ …………………………………………………………………………………………………… １０ 　 回收率 ４ …………………………………………………………………………………………………… １１ 　 试验报告 ４ ………………………………………………………………………………………………… 附录 Ａ （ 资料性附录 ） 　 多溴联苯标准样品典型色谱图 ５ ………………………………………………… 附录 Ｂ （ 资料性附录 ） 　 多溴二苯醚标准样品典型色谱图 ６ ……………………………………………… 犌犅 ／ 犜 ３７６３８ — ２０１９ 前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准由中国轻工业联合会提出 。 本标准由全国塑料制品标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ４８ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 北京工商大学 、 苏州艾驰博特检测科技有限公司 、 昆山阿基里斯人造皮有限公司 、 苏州润佳工程塑料股份有限公司 、 国家塑料制品质量监督检验中心 （ 北京 ）。 本标准主要起草人 ： 胡晶 、 张敏 、 王维新 、 赵建明 、 翁永华 、 陈倩 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３７６３８ — ２０１９ 塑料制品中多溴联苯和多溴二苯醚的测定高效液相色谱法 １ 　 范围 本标准规定了塑料制品中多溴联苯 （ ｐｏｌｙｂｒｏｍｉｎａｔｅｄｂｉｐｈｅｎｙｌｓ ， 简称 ＰＢＢｓ ， 结构式见图 １ ） 和多溴二苯醚 （ ｐｏｌｙｂｒｏｍｉｎａｔｅｄｄｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｅｒｓ ， ＰＢＤＥｓ ， 结构式见图 ２ ） 高效液相色谱检测方法 。 本标准适用于塑料制品中多溴联苯和多溴二苯醚的测定 。 图 １ 　 多溴联苯的结构 图 ２ 　 多溴二苯醚的结构 ２ 　 原理 样品提取后 ， 提取液经硅胶层析柱净化 ， 浓缩定容后 ， 用高效液相色谱仪 （ 配紫外  可见检测器 ） 进行定量检测 。 ３ 　 试剂和材料 除另有规定外 ， 所用试剂均为分析纯 ， 水为超纯水 。 ３ ． １ 　 二氯甲烷 ： 色谱纯 。 ３ ． ２ 　 甲醇 ： 色谱纯 。 ３ ． ３ 　 液氮 ： 工业级 。 ３ ． ４ 　 多溴联苯 ＰＢＢｓ 标准溶液 。 ３ ． ５ 　 多溴二苯醚 ＰＢＤＥｓ 标准溶液 。 ３ ． ６ 　 标准溶液配制 ： 分别取质量浓度 １００ｍｇ ／ ｍＬ 的 ＰＢＢｓ 和 ５０ｍｇ ／ ｍＬＰＢＤＥｓ 的标准溶液适量体积 ， 用甲苯稀释 ， 配制成所需浓度的标准溶液 。 ３ ． ７ 　 甲苯  甲醇 （ 体积比 １０∶１ ）。 １ 犌犅 ／ 犜 ３７６３８ — ２０１９ ３ ． ８ 　 甲苯 ： 色谱纯 。 ３ ． ９ 　 磷酸二氢钾 。 ３ ． １０ 　 磷酸氢二钠 。 ３ ． １１ 　 缓冲溶液 （ ｐＨ＝７ ）： 将 ０．１５０９ｇ 磷酸二氢钾 （ ３．９ ） 和 ０．２４７７ｇ 磷酸氢二钠 （ ３．１０ ） 溶于 １００ｍＬ 水中 。 ４ 　 仪器和设备 ４ ． １ 　 高效液相色谱  质谱仪 ： 配紫外  可见检测器 。 ４ ． ２ 　 超声波提取器 。 ４ ． ３ 　 索氏提取装置 。 ４ ． ４ 　 旋转蒸发器 。 ４ ． ５ 　 粉碎机 。 ４ ． ６ 　 固相萃取装置 。 ４ ． ７ 　 恒温水浴 （ 温度精度小于 １℃ ）。 ４ ． ８ 　 分析天平 （ 精确到 ０．０００１ｇ ）。 ４ ． ９ 　 离心机 。 ４ ． １０ 　 密闭微波萃取仪 。 ４ ． １１ 　 有机相过滤膜 ： ０．４５ μ ｍ 过滤膜 。 ５ 　 样品制备 根据制品性质 ， 将样品通过剪裁 、 破碎或液氮冷冻粉碎等方式制得粒径小于 １ｍｍ 的颗粒 。 ６ 　 分析步骤 ６ ． １ 　 提取 提取方式包括以下三种方法 。 ａ ） 　 索氏提取法 ： 在分析天平上准确称取 ０．１ｇ 样品 （ 精确到 １ｍｇ ）， 放入滤纸筒内 ， 加入 １５０ｍＬ 二氯甲烷溶液 ， 控制水浴温度为 ６０℃±５℃ ， 以 ２ 滴 ／ ｓ ～ ３ 滴 ／ ｓ 的速度提取 １２ｈ 以上 ， 提取结束后 ， 对于较干净的样品 ， 或有轻微浑浊 ， 但通过加入甲醇可以改善的样品 ， 则将提取液用旋转蒸发器浓缩并定容到 １００ｍＬ 后 ， 经 ０．４５ μ ｍ 滤膜 （ 见 ４．１１ ） 过滤后直接进行分析 ； 对于颜色较深 ， 杂质较多的样品则将提取液用旋转蒸发器浓缩到较小体积后 ， 按 ６．２ 进行净化处理 。 ｂ ） 　 微波萃取法 ： 准确称取 ０．５ｇ ～ ２ｇ 粉碎后的样品 ， 精确到 １ｍｇ ， 放入萃取罐中 ， 准确移取 ２０ｍＬ 甲苯  甲醇 （ 见 ３．７ ）， 密封置于微波萃取仪 （ 见 ４．１０ ） 中 ， 在 ５ｍｉｎ 中内升温至 １１５℃ ， 保持 １５ｍｉｎ 以上 ， 冷却至室温 ， 将萃取液完全转移 ， 并用萃取溶剂分次洗涤萃取罐 ， 合并以上溶液 ， 用旋转蒸发器 （ 见 ４．４ ） 将提取液浓缩至 ２ｍＬ ～ ３ｍＬ ， 按 ６．２ 进行净化处理 。 对无法完全转移的萃取液 ， 在保证萃取过程中萃取液不损失的情况下 ， 准确移取 ２ｍＬ 样品溶液 ， 按 ６．２ 进行净化处理 。 ｃ ） 　 超声波提取法 ： 准确称取 ０．５ｇ （ 精确至 １ｍｇ ） 粉碎后样品于玻璃离心中 ， 加入 ５．０ｍＬ 甲苯 （ 见 ３．８ ）， 超声提取 ３０ｍｉｎ 后过滤至 ５．０ｍＬ 容量瓶中 ， 用甲苯定容 。 吸取 １００ μ Ｌ 样品提取液 ， 用流动相定容至 １．０ｍＬ ， 经 ０．４５ μ ｍ 滤膜 （ 见 ４．１１ ） 过滤后待测 。 本方法一般情况不需净化 ， 样 ２ 犌犅 ／ 犜 ３７６３８ — ２０１９ 液如杂质过多 ， 可按 ６．２ 净化处理 。 ６ ． ２ 　 净化 过柱净化 ： 提取液中加入 ８ｍＬ 正己烷 。 如有沉淀 ， 则进行离心机 （ ５０００ｒ ／ ｍｉｎ ） 离心分离 ， 上清液 用已活化的硅胶柱过滤 ， 流速以逐滴 （ ３０ 滴 ／ ｍｉｎ ） 为宜 ， 沉淀用 ５ｍＬ 正己烷分 ２ 次清洗后过柱 ； 如无沉淀 ， 溶液直接用已活化的硅胶柱过滤 ， 用 ５ｍＬ 正己烷淋洗 。 合并正己烷淋洗液后 ， 用氮气吹至近干 ， 用甲苯定容 ， 进行液相色谱分析 。 ６ ． ３ 　 测定 ６ ． ３ ． １ 　 液相色谱条件 液相色谱条件如下 ： ａ ） 　 色谱柱 ： Ｃ１８ 反相柱 ， ５．０ μ ｍ ， ２５０ｍｍ×４．６ｍｍ （ 内径 ） 或相当者 ； ｂ ） 　 柱温 ： ３５℃ ； ｃ ） 　 流动相 Ａ ： 甲醇 （ 见 ３．２ ）； 流动相 Ｂ ： 缓冲溶液 （ ３．１１ ）； 梯度淋洗 ： 开始 ， 甲醇 ∶ 缓冲溶液 ＝９３∶７ （ 体积比 ）； １７ｍｉｎ 后 ， 甲醇 ∶ 缓冲溶液 ＝１００∶０ （ 体积比 ）； ｄ ） 　 检测波长 ： ２２６ｎｍ ； ｅ ） 　 流速 ： １．０ｍＬ ／ ｍｉｎ ； ｆ ） 　 进样量 ： ２０ μ Ｌ 。 ６ ． ３ ． ２ 　 液相色谱测定 根据样液中被测 ＰＢＢｓ 和 ＰＢＤＥｓ 含量 ， 选定浓度相近的标准溶液 （ 见 ３．６ ） 等体积穿插进样 。 标准溶液和待测样液中 ＰＢＢｓ 和 ＰＢＤＥｓ 的响应值均应在标准溶液的线性范围内 。 根据色谱峰面积用外标法定量 。 部分 ＰＢＢｓ 和 ＰＢＤＥｓ 的标准品典型色谱参见附录 Ａ 中的图 Ａ．１ 和附录 Ｂ 中的图 Ｂ．１ 。 ６ ． ３ ． ３ 　 空白试验 除不加试样外 ， 均按上述测定步骤进行 。 ７ 　 结果计算 按式 （ １ ） 计算样品中 ＰＢＢ 或者 ＰＢＤＥ 的质量分数 ： 狑 ＝ ［（ 犃 ｉ － 犃 ０ ）· ρ · 犞 ］／（ 犃 · 犿 ）……………………