书 书 书犐犆犛 ５９ ． ０８０ ． ０１ 犠 ０４ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A 犌犅 ／ 犜 ３７６３３ — ２０１９ /G21 /G22 /G23 　 １ ， ２  /G24 /G25 /G26 /G27 、 /G25 /G26 /G28 /G29 /G25 /G26 /G2A /G2B /G2C /G2D 犜犲狓狋犻犾犲狊 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳 １ ， ２ 犱犻犮犺犾狅狉狅犲狋犺犪狀犲 ， 犲狋犺狔犾犲狀犲犮犺犾狅狉狅犺狔犱狉犻狀犪狀犱犮犺犾狅狉狅犪犮犲狋犻犮犪犮犻犱 ２０１９  ０６  ０４ /G2E /G2F ２０２０  ０１  ０１ /G30 /G31 /G27 /G28 /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 /G21 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A /G33 /G2F /G30 /G34 /G35 /G36 /G2E /G2F书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准由中国纺织工业联合会提出 。 本标准由全国纺织品标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２０９ ） 归口 。 本标准主要起草单位 ： 福建省纤维检验局 、 纺织工业标准化研究所 、 安徽京威纺织服饰有限公司 、 福建凤竹纺织科技股份有公司 、 福建东龙针纺有限公司 、 海南中南标质量科学研究院有限公司 、 江苏出入境检验检疫局 、 上海市质量监督检验技术研究院 。 本标准主要起草人 ： 朱峰 、 连秋燕 、 章辉 、 吕美 、 丁友超 、 赵海浪 、 樊蓉 、 林朝旺 、 李玉超 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３７６３３ — ２０１９ 纺织品 １ ， ２  二氯乙烷 、 氯乙醇和氯乙酸的测定 警示 ——— 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本标准并未指出所有可能的安全问 题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本标准规定了采用气相色谱  质谱仪 （ ＧＣＭＳ ） 测定纺织品中 １ ， ２ 二氯乙烷 、 氯乙醇和氯乙酸的 方法 。 本标准适用于各类纺织产品 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文 件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ３ 　 原理 纺织品中的 １ ， ２ 二氯乙烷 、 氯乙醇 、 氯乙酸经甲醇超声提取 ， 提取液经滤膜过滤净化后 ， １ ， ２ 二氯乙 烷 、 氯乙醇采用气相色谱  质谱仪测定 ， 提取液中的氯乙酸经甲酯化衍生反应 、 叔丁基甲基醚萃取并滤膜过滤净化后 ， 用气相色谱  质谱仪测定 ， 外标法定量 。 ４ 　 试剂 除非另有规定 ， 所用试剂均应为分析纯 。 水为 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 规定的三级水 。 ４ ． １ 　 甲醇 ： 色谱纯 。 ４ ． ２ 　 叔丁基甲基醚 ： 色谱纯 。 ４ ． ３ 　 浓硫酸 ： ９８％ （ 质量分数 ）。 ４ ． ４ 　 无水硫酸钠 ： ６５０℃ 灼烧 ３ｈ ， 冷却后贮于干燥器中备用 。 ４ ． ５ 　 碳酸钠 。 ４ ． ６ 　 硫酸钠溶液 （ ２０ｇ ／ Ｌ ）： 取 ２ｇ 无水硫酸钠 ， 溶于水中 ， 定容至 １００ｍＬ 。 ４ ． ７ 　 饱和碳酸钠溶液 ： 取 １００ｍＬ 水 ， 加入过量碳酸钠 ， 混匀 。 ４ ． ８ 　 １ ， ２ 二氯乙烷标准物质 ： 纯度 ≥ ９８％ （ ＣＡＳＮｏ．１０７０６２ ）。 ４ ． ９ 　 氯乙醇标准物质 ： 纯度 ≥ ９８％ （ ＣＡＳＮｏ．１０７０７３ ）。 ４ ． １０ 　 氯乙酸标准物质 ： 纯度 ≥ ９８％ （ ＣＡＳＮｏ．７９１１８ ）。 ４ ． １１ 　 标准工作溶液 ： 分别准确称取适量的 １ ， ２ 二氯乙烷 、 氯乙醇 、 氯乙酸标准物质 ， 用甲醇分别配制成浓度为 １０００ｍｇ ／ Ｌ 的标准储备液 ， 根据需要再用甲醇逐级稀释成不同浓度的系列标准工作溶液 。 注 ： 标准储备液和标准工作溶液宜在 ０℃ ～ ４℃ 冰箱中避光保存 ， 有效期分别为 ６ 个月和 ３ 个月 。 １ 犌犅 ／ 犜 ３７６３３ — ２０１９ ５ 　 仪器与设备 ５ ． １ 　 分析天平 ： 分度值为 ０．０１ｇ 。 ５ ． ２ 　 提取器 ： 约 ２０ｍＬ ， 由硬质材料制成管状 ， 带旋盖 （ 有聚四氟乙烯垫片 ）。 ５ ． ３ 　 超声波发生器 ： 工作频率 ３５ｋＨｚ ～ ４０ｋＨｚ 。 ５ ． ４ 　 滤膜 ： ０．４５ μ ｍ 聚四氟乙烯薄膜过滤头 。 ５ ． ５ 　 具塞离心管 ： 约 ３０ｍＬ 。 ５ ． ６ 　 恒温水浴锅 ： 能控制温度 （ ５０±２ ） ℃ 。 ５ ． ７ 　 涡旋混匀器 。 ５ ． ８ 　 离心机 ： 转速不低于 ３５００ｒ ／ ｍｉｎ 。 ５ ． ９ 　 马弗炉 。 ５ ． １０ 　 气相色谱  质谱仪 ： 配有电子轰击 （ ＥＩ ） 源 。 ６ 　 测定步骤 ６ ． １ 　 提取 取代表性样品 ， 将其剪碎至 ５ｍｍ×５ｍｍ 以下 ， 混匀 。 称取 （ １．００±０．０１ ） ｇ 试样 ， 置于提取器 （ ５．２ ） 中 ， 加入 １０ｍＬ 甲醇 （ ４．１ ）， 密封 ， 在超声波发生器 （ ５．３ ） 中常温提取 ３０ｍｉｎ ， 得到提取液 。 ６ ． ２ 　 样液制备 ６ ． ２ ． １ 　 １ ， ２  二氯乙烷及氯乙醇样液制备 将提取液 （ ６．１ ） 用滤膜 （ ５．４ ） 过滤 ， 供气相色谱  质谱确证和测定 １ ， ２ 二氯乙烷及氯乙醇 。 ６ ． ２ ． ２ 　 氯乙酸衍生化样液制备 准确移取 ５．０ｍＬ 提取液 （ ６．１ ） 至具塞离心管 （ ５．５ ） 中 ， 加入 ０．９ｍＬ 浓硫酸 （ ４．３ ）， 准确加入 ５ｍＬ 叔丁基甲基醚 （ ４．２ ）， 混匀后于 （ ５０±２ ） ℃ 水浴静置酯化反应 ６０ｍｉｎ ， 冰浴冷却后加入 ２ｍＬ 硫酸钠溶液 （ ４．６ ）， 涡旋混匀离心后除去下层溶液 ， 再加入 ２ｍＬ 饱和碳酸钠溶液 （ ４．７ ）， 涡旋混匀后离心 ， 除去下层溶液 ， 加入约 ２ｇ 无水硫酸钠 （ ４．４ ） 除水 ， 经滤膜 （ ５．４ ） 过滤后 ， 供气相色谱  质谱确证和测定氯乙酸 。 注 １ ： 加入浓硫酸时 ， 宜一滴一滴沿管壁缓慢添加 ， 以防止温度急剧上升 、 溶液暴沸 。 注 ２ ： 加入饱和碳酸钠溶液时 ， 宜缓慢添加 ， 以防止溶液暴沸 。 注 ３ ： 实验过程宜戴好护目镜和防护手套 ， 避免发生危险 。 ６ ． ３ 　 氯乙酸标准溶液甲酯化 准确移取一定体积的适用浓度的氯乙酸标准工作溶液 （ ４．１１ ） 于具塞离心管 （ ５．５ ） 中 ， 用甲醇稀释至 ５ｍＬ 后 ， 按 ６．２．２ 步骤进行 ， 得到对应浓度的氯乙酸甲酯标准工作溶液 。 ６ ． ４ 　 测定 ６ ． ４ ． １ 　 气相色谱  质谱条件 由于测试结果取决于所使用的仪器 ， 因此不可能给出色谱分析的普遍参数 。 设定的参数应保证测定时被测组分与其他组分在色谱图上能够得到有效的分离 ， 下面给出的参数证明是可行的 。 ａ ） 　 毛细管色谱柱 ： ＴＧ６２４ （ ３０ｍ×０．３２ｍｍ×１．８ μ ｍ ）， 或相当者 ； ２ 犌犅 ／ 犜 ３７６３３ — ２０１９ ｂ ） 　 色谱柱温 ： ４０℃ （ ３ｍｉｎ ） ５℃ ／ →  ｍｉｎ ７０℃ （ １ｍｉｎ ） ５０℃ ／ →  ｍｉｎ ２６０℃ （ １ｍｉｎ ）； ｃ ） 　 进样口温度 ： ２５０℃ ； ｄ ） 　 色谱  质谱接口温度 ： ２８０℃ ； ｅ ） 　 载气 ： 氦气 （ ≥ ９９．９９９％ ）， 流量 １．０ｍＬ ／ ｍｉｎ ； ｆ ） 　 电离方式 ： ＥＩ ； ｇ ） 　 电离能量 ： ７０ｅＶ ； ｈ ） 　 测定方式 ： 选择离子扫描监测方式 ， 参见附录 Ｂ ； ｉ ） 　 进样方式 ： 分流进样 ， 分流比 １０∶１ ； ｊ ） 　 进样量 ： １ μ Ｌ ； ｋ ） 　 溶剂延迟 ： ４．５ｍｉｎ 。 ６ ． ４ ． ２ 　 气相色谱  质谱测定 根据 ６．２．１ 和 ６．２．２ 样液中被测物质含量情况 ， 选定浓度相近的标准工作液 ， 按 ６．４．１ 规定的条件 ， 分别对标准工作溶液与样液等体积参插进样测定 ， 标准工作溶液和样液中被测物质的响应值应在仪器检测的线性范围内 ， 如果含量超过标准曲线范围 ， 应将样液稀释到适当浓度后分析 。 如果样液与标准工作溶液的选择离子色谱中 ， 在相同保留时间有色谱峰出现 ， 则参照附录 Ａ 中的选择离子的种类及其丰度比进行定性确认 ， 外标法定量 。 在上述分析条件下 ， １ ， ２ 二氯乙烷 、 氯乙醇 、 氯乙酸甲酯的气相色谱  质谱选择离子色谱图和质谱图参见附录 Ｂ 。 ６ ． ５ 　 空白试验 除不加试样外 ， 均按 ６．１ ～ ６．４ 操作步骤进行 。 ７ 　 结果计算和表述 ７ ． １ 　 计算 试样中 １ ， ２ 二氯乙烷 、 氯乙醇 、 氯乙酸含量按式 （ １ ） 计算 ： 犡 犻 ＝ （