书 书 书犐犆犛 ７１ ． １００ ． ４０ 犌 ７２ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ３７５０５ — ２０１９ 表面活性剂 　 分散剂中喹啉含量的测定 犛狌狉犳犪犮犲犪犮狋犻狏犲犪犵犲狀狋狊 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狇狌犻狀狅犾犻狀犲犮狅狀狋犲狀狋犻狀犱犻狊狆犲狉狊犻狀犵犪犵犲狀狋狊 ２０１９  ０６  ０４ 发布 ２０２０  ０５  ０１ 实施 国家市场监督管理总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。 本标准由全国化学标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ６３ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 安阳市双环助剂有限责任公司 、 绍兴市质量技术监督检测院 、 浙江皇马科技股份有限公司 。 本标准主要起草人 ： 郭彦召 、 叶琼 、 唐福伟 、 连保香 、 杨涛 、 张云 、 鲍国芳 、 王洪娟 、 董楠 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３７５０５ — ２０１９ 表面活性剂 　 分散剂中喹啉含量的测定 １ 　 范围 本标准规定了表面活性剂型分散剂中喹啉含量的测定方法 。 本标准适用于煤化工原料生产的各种表面活性剂型分散剂 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ＧＢ ／ Ｔ８１７０ 　 数值修约规则与极限数值的表示和判定 ＧＢ ／ Ｔ９７２２ — ２００６ 　 化学试剂 　 气相色谱法通则 ３ 　 原理 将样品分散溶解在水中 ， 用乙酸乙酯萃取其中的喹啉 ， 采用气相色谱法或气相色谱  质谱法进行检测 ， 峰面积外标法定量 。 ４ 　 试剂 ４ ． １ 　 一般规定 除非另有说明 ， 均使用符合国家标准的分析纯化学试剂 。 试验用水应符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 中三级水规格 。 ４ ． ２ 　 乙酸乙酯 ４ ． ３ 　 喹啉 标准品质量分数 ≥ ９８％ 。 ４ ． ４ 　 喹啉标准储备溶液 称取约 ０．０２５ｇ 喹啉标准品 ， 精确至 ０．０００１ｇ ， 用乙酸乙酯溶解定容至 ２５ｍＬ 容量瓶中 ， 配制成浓度约 １０００ｍｇ ／ Ｌ 的标准储备液 。 该溶液置于低于 －１８℃ 下避光保存 ， 有效期 ３ 个月 。 ４ ． ５ 　 喹啉标准工作溶液 根据需要 ， 分别移取适量体积的喹啉标准储备液 ， 用乙酸乙酯稀释 ， 配制成所需浓度的标准工作溶液 。 标准工作溶液宜现用现配 。 １ 犌犅 ／ 犜 ３７５０５ — ２０１９ ５ 　 仪器和设备 ５ ． １ 　 气相色谱仪 配备氢火焰离子化 （ ＦＩＤ ） 检测器 ， 仪器灵敏度和稳定性应符合 ＧＢ ／ Ｔ９７２２ — ２００６ 中 ６．３ 和 ６．４ 的要求 。 ５ ． ２ 　 气相色谱  质谱联用仪 （ 犌犆犕犛 ） 配备质量选择检测器 （ ＭＳＤ ）， ＥＩ 离子源 。 ５ ． ３ 　 电子天平 感量为 ０．１ｍｇ 。 ５ ． ４ 　 超声波发生器 频率为 ４０ｋＨｚ 。 ５ ． ５ 　 离心机 转速 ３０００ｒ ／ ｍｉｎ 以上 。 ５ ． ６ 　 提取器 可密闭的 ６０ｍＬ 棕色螺口瓶 。 ５ ． ７ 　 有机相针式过滤器 规格为 １３ｍｍ×０．４５ μ ｍ 。 ５ ． ８ 　 移液管 容量为 ２０ｍＬ 。 ６ 　 测定方法 ６ ． １ 　 样品前处理 称取 ０．５ｇ 样品 （ 精确至 ０．０００１ｇ ）， 置于提取器 （ 见 ５．６ ） 中 ， 加入 ２０ｍＬ 水 ， 剧烈振摇至溶解或充分润湿分散 。 用移液管 （ 见 ５．８ ） 准确加入 ２０ｍＬ 乙酸乙酯 （ 见 ４．２ ）， 振摇提取器 ０．５ｍｉｎ 使水相和有机相充分接触 ， 也可用超声辅助萃取 。 静置分层 （ 若乳化严重分层较慢 ， 可经离心机 ３０００ｒ ／ ｍｉｎ 离心 １０ｍｉｎ ）， 取上清液经有机相针式过滤器 （ 见 ５．７ ） 过滤后的样液进行气相色谱仪或气质联用仪上机分析 。 若样液浓度超出仪器线性范围 ， 需将样液稀释至线性范围内 。 ６ ． ２ 　 气相色谱法 ６ ． ２ ． １ 　 气相色谱分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器 ， 因此不可能给出色谱分析的普遍参数 。 可根据仪器设备不同 ， 选择最佳分析条件 。 采用下列参数已被证明对测试是合适的 ， 具体参数如下 ： ——— 色谱柱 ： ＨＰ５ ， ３０ｍ×０．３２ｍｍ×０．２５ μ ｍ ， 或相当者 ； ２ 犌犅 ／ 犜 ３７５０５ — ２０１９ ——— 载气 ： 氮气 ， 恒流 ， 流速 １ｍＬ ／ ｍｉｎ ；——— 进样口温度 ： ２７０℃ ；——— 检测器 （ ＦＩＤ ） 温度 ： ３００℃ ；——— 氢气流量 ： ４０ｍＬ ／ ｍｉｎ ；——— 空气流量 ： ４００ｍＬ ／ ｍｉｎ ；——— 补偿气 ： 氮气 ， ３０ｍＬ ／ ｍｉｎ ；——— 进样方式 ： 不分流进样 ；——— 进样量 ： １ μ Ｌ ；——— 升温程序 ： ９０℃ 保持 ２ｍｉｎ ， １０℃ ／ ｍｉｎ 升温至 １８０℃ ， 保持 ２ｍｉｎ 。 上述色谱条件下喹啉的保留时间和气相色谱图参见附录 Ａ 。 ６ ． ２ ． ２ 　 标准曲线绘制 根据需要 ， 分别移取适量体积的喹啉标准储备液 ， 用乙酸乙酯稀释 ， 配制成所需浓度的标准工作溶液 。 按照色谱分析条件 （ 见 ６．２．１ ） 对标准溶液进行分析 ， 记录喹啉峰面积 犃 ， 以峰面积 犃 为纵坐标 ， 以标准溶液浓度 犮 为横坐标绘制标准曲线 ， 求出标准曲线方程 。 标准曲线方程如式 （ １ ） 表示 ： 犃 ＝ 犪犮 ＋ 犫 …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犃 ——— 喹啉峰面积 ； 犮 ——— 喹啉浓度 ， 单位为毫克每升 （ ｍｇ ／ Ｌ ）； 犪 ， 犫 ——— 标准曲线常数 。 每次仪器维修保养或者更换配件之后应重新绘制标准曲线 ， 建议每次检测样液之前用已知浓度的喹啉标准溶液对曲线进行验证 ， 误差超过 ５％ 应重新绘制标准曲线 。 干扰严重时 ， 可采用 ＧＣＭＳ 法进行进一步的分析确证 。 ６ ． ２ ． ３ 　 样品测定步骤 按照色谱分析条件 （ 见 ６．２．１ ） 对处理好的样液进行分析 ， 记录样液中喹啉峰面积 犃 。 ６ ． ２ ． ４ 　 结果计算 样品中的喹啉含量 犡 按式 （ ２ ） 计算 ， 单位为毫克每千克 （ ｍｇ ／ ｋｇ ）。 犡 ＝ （ 犃 － 犫 ） × 犞犪 × 犿 × 犉 …………………………（ ２ ） 　　 式中 ： 犃 ——— 样液中喹啉的峰面积 ； 犞 ——— 样液体积 ， 单位毫升 （ ｍＬ ）； 犪 ， 犫 ——— 标准曲线常数 ； 犿 ——— 样品质量 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犉 ——— 稀释倍数 。 计算结果按 ＧＢ ／ Ｔ８１７０ 修约至整数 。 ６ ． ３ 　 气相色谱  质谱法 （ 仲裁方法 ） ６ ． ３ ． １ 　 气相色谱质谱联用分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器 ， 因此不可能给出色谱分析的普遍参数 。 可根据仪器设备不同 ， ３ 犌犅 ／ 犜 ３７５０５ — ２０１９ 选择最佳分析条件 。 采用下列参数已被证明对测试是合适的 ， 具体参数如下 ： ——— 色谱柱 ： ＨＰ５ＭＳ ， ３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５ μ ｍ ， 或者相当 ； ——— 载气 ： 氦气 ， 恒流 ， 流速 １ｍＬ ／ ｍｉｎ ； ——— 进样口温度 ： ２６０℃ ； ——— 辅助接口温度 ： ２８０℃ ； ——— 进样量 ： １ μ Ｌ ； ——— 进样方式 ： 不分流进样 ； ——— 升温程序 ： ８０℃ 保持 ２ｍｉｎ ， １０℃ ／ ｍｉｎ 升温至 １８０℃ ， 保持 ２ｍｉｎ ； ——— 溶剂延迟 ： ４ｍｉｎ ； ——— 离子源温度 ： ２３０℃ ； ——— 四级杆温度 ： １５０℃ ； ——— 电离能量 ： ７０ｅＶ ； ——— 扫描方式 ： 选择离子扫描或全扫描 （ 扫描范围 ： 犿 ／ 狕 ５０ ～ ２５０ ）。 ６ ． ３ ． ２ 　 气相色谱质谱联用法测定 根据样液浓度选择浓度相近的标准工作溶液 （ 见 ４．５ ）， 对标准工作溶液和样液等体积穿插进样 ， 标 准工作溶液和样液中的喹啉响应值均应在仪器检测的线性范围内 ， 待出峰完毕后 ， 用色谱工作站进行结果处理 。 上述色谱条件下喹啉的保留时间和气相色谱图参见附录 Ｂ 。 根据样液和标准工作溶液中色谱峰的保留时间和特征碎片离子及其丰度比 （ 见表 １ ） 进行确证 ， 相对丰度允许偏差最大不超过表 ２ 规定的范围 。 用峰面积外标法进行定量 。 表 １ 　 喹啉特征碎片离子及丰度比 物质名称特征碎片离子 （ 犿 ／ 狕 ） 定量离子 定性离子 丰度比 喹啉 １２９ １２９ ， １０２ ， ７６ １００∶２５∶９ 表 ２ 　 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 ≤ １０％ １０％ ～ ２０％ ２０％ ～ ５０％ ＞ ５０％ 允许的相对偏差 ±５０％ ±３０％ ±２５％ ±２０％ ６ ． ３ ． ３ 　 标准曲线绘制 根据需要 ， 分别移取适量体积的喹啉标准储备液 ， 用乙酸乙酯稀释 ， 配制成所需浓度的标准工作溶液 。 按照色谱分析条件 （ 见 ６．３．１ ） 对标准