书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０４０ ． ４０ 犌 ８６ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A 犌犅 ／ 犜 ３７１８６ — ２０１８ /G21 /G22 /G23 /G24 　 /G25 /G26 /G27 /G28 /G29 /G2A /G26 /G27 /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G23 /G32 /G33 /G34 /G35 /G23 /G24 /G36 犌犪狊犪狀犪犾狔狊犻狊 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狊狌犾犳狌狉犱犻狅狓犻犱犲犪狀犱狀犻狋狉狅犵犲狀狅狓犻犱犲狊 — 犝犾狋狉犪狏犻狅犾犲狋犱犻犳犳犲狉犲狀狋犻犪犾狅狆狋犻犮犪犾犪犫狊狅狉狆狋犻狅狀狊狆犲犮狋狉狅狊犮狅狆狔 ２０１８  １２  ２８ /G37 /G38 ２０１９  １１  ０１ /G39 /G3A /G27 /G28 /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 /G21 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A /G33 /G2F /G30 /G34 /G35 /G36 /G37 /G38书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。 本标准由全国气体标准化技术委员会气体分析分技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２０６ ／ ＳＣ１ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 西安鼎研科技股份有限公司 、 中国测试技术研究院化学研究所 、 西南化工研究设计院有限公司 、 新疆环境保护科学研究院 、 四川中测标物科技有限公司 、 陕西省环境监测中心站 、 陕西省计量科学研究院 、 成都市环境监测中心站 、 成都市环境保护科学研究院 、 四川大学 、 聚光科技 （ 杭州 ） 股份有限公司 、 青岛崂山应用技术研究所 。 本标准主要起草人 ： 王维康 、 余海洋 、 石兆奇 、 周鹏云 、 陈雅丽 、 周鑫 、 袁新杰 、 李志昂 、 黄慎敏 、 任红萍 、 高旭辉 、 邢利利 、 陶红群 、 谢翔 、 王亚婷 、 吉雪梅 、 李成辉 、 田云飞 、 卢洁玲 、 黄阳玉 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３７１８６ — ２０１８ 气体分析 　 二氧化硫和氮氧化物的测定紫外差分吸收光谱分析法 １ 　 范围 本标准规定了采用紫外差分吸收光谱法测定气体中二氧化硫和氮氧化物的方法 。 本标准适用于标准气体 、 工业气体 、 环境空气等气体中二氧化硫和氮氧化物的测定 。 二氧化硫测定范围为 ０．２ｍｇ ／ ｍ ３ ～ ５０００ｍｇ ／ ｍ ３ ， 一氧化氮测定范围为 ０．３ｍｇ ／ ｍ ３ ～ ５０００ｍｇ ／ ｍ ３ ， 二氧化氮测定范围为 ２ｍｇ ／ ｍ ３ ～ ５０００ｍｇ ／ ｍ ３ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ３７２３ 　 工业用化学产品采样安全通则 ＧＢ ／ Ｔ５２７４．１ 　 气体分析 　 校准用混合气体的制备 　 第 １ 部分 ： 称量法制备一级混合气体 ＧＢ ／ Ｔ１４８５０ 　 气体分析词汇 ＧＢ ／ Ｔ３３３６０ 　 气体分析 　 痕量分析用气体纯化技术导则 ＨＪ７６ 　 固定污染源烟气 （ ＳＯ ２ 、 ＮＯ 狓 、 颗粒物 ） 排放连续监测系统技术要求及检测方法 ＪＪＦ１０５９．１ 　 测量不确定度评定与表示 ３ 　 术语和定义 ＧＢ ／ Ｔ１４８５０ 界定的以及下列术语和定义适用于本文件 。 ３ ． １ 　 氮氧化物 　 狀犻狋狉狅犵犲狀狅狓犻犱犲狊 气体中以一氧化氮和二氧化氮形式存在的氮的氧化物 。 ４ 　 原理 气体样品中二氧化硫和氮氧化物在紫外波段具有特征吸收光谱 ， 紫外光经过气体室被待测气体吸收 ， 吸收后的紫外光进入光谱仪 。 通过对光谱信息的处理 ， 分离出光谱中的快变部分 ， 并对其进行反演计算 ， 从而得到待测气体中二氧化硫和氮氧化物含量 。 具体工作原理参见附录 Ａ 。 ５ 　 仪器要求 ５ ． １ 　 根据待测二氧化硫和氮氧化物含量选择测量范围内的测量仪器 。 ５ ． ２ 　 仪器的检出限应满足待测二氧化硫和氮氧化物含量要求 。 ５ ． ３ 　 在仪器的测量范围内 ， 仪器的响应值与二氧化硫和氮氧化物含量间应有确定的函数关系 。 ５ ． ４ 　 仪器应经计量检定合格并在检定有效期内 。 １ 犌犅 ／ 犜 ３７１８６ — ２０１８ ６ 　 仪器校准 ６ ． １ 　 应定期对仪器进行校准 。 ６ ． ２ 　 当出现以下任何一种情况时 ， 应对仪器进行校准 ： ——— 更换 、 维修传感器或传感器的气室 、 光谱仪等关键元件后 ； ——— 对仪器响应值有任何怀疑时 ； ——— 仪器使用说明书中的特别规定 。 ６ ． ３ 　 应按以下校准方法对仪器进行校准 ： 可由国家授权的计量技术机构进行校准 ； 或者如下 ： ａ ） 　 气体标准样品应按照 ＧＢ ／ Ｔ５２７４．１ 或适用的动态法制备 。 稀释气组分应与待测气体相近 。 ｂ ） 　 应在仪器使用量程内至少对仪器的零点和约 ８０％ 量程至满量程的两点进行校准 。 校准操作按仪器说明书 。 ｃ ） 　 校准用零点气应符合 ＧＢ ／ Ｔ３３３６０ 的要求 ， 其二氧化硫和氮氧化物含量应比仪器检出限低至少一个数量级 。 ７ 　 试验步骤 ７ ． １ 　 采样 注 ： 气体样品中水分对二氧化硫的测量结果有影响 。 ７ ． １ ． １ 　 采样阀和采样管线应使用不与气体样品发生化学反应的材质 ， 如不锈钢 、 聚四氟乙烯等 。 ７ ． １ ． ２ 　 采样管线长度应尽可能短 ， 各接头应密封 。 ７ ． １ ． ３ 　 采样管路连接完成后应进行气密性检测 。 ７ ． １ ． ４ 　 烟道与烟囱气体采样要求应符合 ＨＪ７６ 中的规定 。 ７ ． １ ． ５ 　 采样安全应符合 ＧＢ ／ Ｔ３７２３ 中的规定 。 ７ ． ２ 　 测定 ７ ． ２ ． １ 　 按仪器说明书要求安装仪器及采样系统 ， 开启仪器 。 ７ ． ２ ． ２ 　 按仪器说明书要求调节气体压力和流量 。 ７ ． ２ ． ３ 　 当仪器示值稳定时 ， 读取气体含量值 。 ８ 　 数据处理 当仪器示值稳定时 ， 读取二氧化硫和氮氧化物含量 。 当连续读数不呈现方向性变化趋势且相对偏差不超过 ±５％ 时 ， 取连续三次读数的算术平均值为最终分析结果 。 ９ 　 不确定度 按 ＪＪＦ１０５９．１ 的规定执行 。 不确定度评定过程参见附录 Ｂ 。 １０ 　 报告 报告至少应包括下列内容 ： ２ 犌犅 ／ 犜 ３７１８６ — ２０１８ ——— 有关气体样品和标准样品的全部信息 ， 例如样品的名称 、 编号 、 状态 、 采样点 、 采样日期和时间等 ； ——— 标准名称和编号 ； ——— 分析条件 ： 分析的操作参数 ， 环境温度 、 气压等 ； ——— 分析结果 ： 各测定组分在样品中的含量 ， 测量或计算结果的压力和温度值 （ 状态条件 ）； ——— 分析日期 ； ——— 分析员姓名和审核者姓名 ； ——— 分析时观察到的任何异常及说明 。 ３ 犌犅 ／ 犜 ３７１８６ — ２０１８ 附 　 录 　 犃 （ 资料性附录 ） 紫外差分吸收光谱分析法工作原理 紫外光与待测气体分子相互作用时因为气体分子吸收引起紫外光能的变化 ， 由于不同分子内部电子能级的跃迁能量和几率不同 ， 使得不同分子具有特征吸收光谱 ， 通常用吸收截面来描述单位分子的紫外吸收光谱 。 根据朗伯比尔定律 ， 通过测量吸收光强变化值可计算得到待测气体分子含量 ， 计算公式见式 （ Ａ．１ ）： 犐 （ λ ） ＝ 犐 ０ （ λ ） × ｅｘｐ ［ － 犔 × σ （ λ ） × 犡 ］……………………（ Ａ ． １ ） 　　 式中 ： 犐 （ λ ） 　 ——— 经过待测气体后到达探测器的光强 ； 犐 ０ （ λ ）——— 光源发射光光强 ； 犔 ——— 吸收池光程 ； σ （ λ ）——— 待测气体的吸收截面 ； 犡 ——— 待测气体含量 。 待测气体吸收引起的光强衰减原则上可用式 （ Ａ．１ ） 表示 。 但在实际气体测量中 ， 消光因素主要包括瑞利散射 、 米氏散射以及其他影响 。 考虑以上影响时 ， 式 （ Ａ．１ ） 扩展为式 （ Ａ．２ ）： 犐 （ λ ） ＝ 犐 ０ （ λ ） × ｅｘｐ － 犔 × （ ∑ σ 犻 （ λ ） × 犡 犻 ） ＋ ε Ｒ （ λ ） ＋ ε Ｍ （ λ ） ［ ］ × 犃 （ λ ） ……………………（ Ａ ． ２ ） 　　 式中 ： σ 犻 （ λ ）——— 第 犻 种气体在波长 λ 处的吸收截面 ； 犡 犻 ——— 第 犻 种气体沿光程 犔 的平均含量 ； ε Ｒ （ λ ）——— 瑞利散射 ； ε Ｍ （ λ ）——— 米氏散射 ； 犃 （ λ ）——— 传输函数 。 由瑞利散射和米氏散射等引起的光学厚度变化随波长缓慢变化 ， 而由于分子吸收特性引起的光学厚度的变化随波长快速变化 。 散射引起的光谱变化称为 “ 宽带 ” 光谱 （ 低频部分 ）， 分子吸收引起光谱变化称为 “ 窄带 ” 光谱 （ 高频部分 ）。 使用一个高通滤波器可以将随波长快速变化的 “ 窄带 ” 光谱分离出来 。 被分离出来的分子