书 书 书犐犆犛 ５０ ． １４０ ． ３０ 犢 ４６ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ３６９２９ — ２０１８ 皮革和毛皮 　 化学试验全氟辛烷磺酰基化合物 （ 犘犉犗犛 ） 和全氟辛酸类物质 （ 犘犉犗犃 ） 的测定 犔犲犪狋犺犲狉犪狀犱犳狌狉 — 犆犺犲犿犻犮犪犾狋犲狊狋狊 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狆犲狉犳犾狌狅狉狅狅犮狋犪狀犲狊狌犾犳狅狀犪狋犲狊 （ 犘犉犗犛 ） 犪狀犱狆犲狉犳犾狌狅狉狅狅犮狋犪狀狅犻犮犪犮犻犱 （ 犘犉犗犃 ） 犮狅狀狋犲狀狋 ２０１８  １２  ２８ 发布 ２０１９  ０７  ０１ 实施 国家市场监督管理总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准由中国轻工业联合会提出 。 本标准由全国皮革工业标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２５２ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 浙江方圆检测集团股份有限公司 、 浙江明新旭腾皮业有限公司 、 浙江通天星集团股份有限公司 、 慕容集团有限公司 、 国家皮革质量监督检验中心 （ 浙江 ）、 福建出入境检验检疫局 、 中国皮革和制鞋工业研究院 。 本标准主要起草人 ： 黄新霞 、 沈云 、 庄君新 、 兰莉 、 徐寿春 、 马贺伟 、 陈学灿 、 赵立国 、 步巧巧 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３６９２９ — ２０１８ 皮革和毛皮 　 化学试验全氟辛烷磺酰基化合物 （ 犘犉犗犛 ） 和全氟辛酸类物质 （ 犘犉犗犃 ） 的测定 　　 警示 ——— 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本标准并未指出所有可能的安全问 题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 　　 本标准规定了皮革 、 毛皮中可萃取出的全氟辛烷磺酸盐类物质 （ ＰＦＯＳ ） 和全氟辛酸类物质 （ ＰＦＯＡ ） 的液相色谱  串联质谱测定方法 。 本标准适用于各种皮革 、 毛皮及其制品 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ＱＢ ／ Ｔ１２６７ 　 毛皮 　 化学 、 物理和机械 、 色牢度试验 　 取样部位 ＱＢ ／ Ｔ１２７２ 　 毛皮 　 化学试验样品的准备 ＱＢ ／ Ｔ２７０６ 　 皮革 　 化学 、 物理 、 机械和色牢度试验 　 取样部位 ＱＢ ／ Ｔ２７１６ 　 皮革 　 化学试验样品的准备 ３ 　 原理 以甲醇作为溶剂 ， 利用索氏提取装置萃取出样品中的全氟辛烷磺酰基化合物 （ ＰＦＯＳ ） 和全氟辛酸类物质 （ ＰＦＯＡ ）， 萃取液经固相萃取柱净化后 ， 用液相色谱  串联质谱仪 （ ＬＣＭＳ ／ ＭＳ ） 测定 ， 用选择离子确认 ， 外标法定量 。 ４ 　 试剂和材料 ４ ． １ 　 一般规定 ： 本标准中所用的试剂 ， 在没有注明其他要求时 ， 均指分析纯试剂 。 本标准中所使用的水 ， 在未说明规格时 ， 应符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 中的一级水的规定 。 ４ ． ２ 　 乙腈 ， 色谱纯 。 ４ ． ３ 　 甲醇 ， 色谱纯 。 ４ ． ４ 　 乙酸铵 ， 优级纯 。 ４ ． ５ 　 乙酸铵溶液 （ ５ｍｍｏｌ ／ Ｌ ）： 称取 ０．３８５ｇ 乙酸铵 ， 用超纯水溶解 ， 并定容至 １０００ｍＬ ， 摇匀 ， 使用前用 ０．２２ μ ｍ 滤膜过滤 。 ４ ． ６ 　 乙腈  乙酸铵混合溶液 ： 取适量乙腈 （ 见 ４．２ ） 和乙酸铵溶液 （ 见 ４．５ ） 按体积比 ２∶３ 进行混匀 。 ４ ． ７ 　 １％ 氨水  甲醇溶液 ： 取 １ｍＬ 氨水 ， 加入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用甲醇稀释至刻度 ， 摇匀 。 １ 犌犅 ／ 犜 ３６９２９ — ２０１８ ４ ． ８ 　 ２％ 甲酸溶液 ： 取 ２ｍＬ 甲酸 ， 加入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 ４ ． ９ 　 全氟辛烷磺酸钾标准物质 ， 纯度 ≥ ９５％ ， 参见附录 Ａ 。 ４ ． １０ 　 全氟辛酸标准物质 ， 纯度 ≥ ９５％ ， 参见附录 Ａ 。 ４ ． １１ 　 标准储备溶液 （ １００ｍｇ ／ Ｌ ）： 分别准确称取 １０．０ｍｇ 全氟辛烷磺酸钾 、 全氟辛酸标准物质 ， 用甲醇溶解 ， 定容至 １００ｍＬ 。 ４ ． １２ 　 混合标准溶液 ： 分别取全氟辛烷磺酸钾 、 全氟辛酸标准储备溶液 （ 见 ４．１１ ） ０．５ｍＬ ， 加入 １０ｍＬ 容量瓶中 ， 用甲醇稀释至刻度 ， 摇匀 。 此溶液中全氟辛烷磺酸钾 、 全氟辛酸的浓度均为 ５ｍｇ ／ Ｌ 。 ４ ． １３ 　 混合标准工作溶液 ： 临用前吸取一定量的混合标准溶液 （ 见 ４．１２ ）， 根据需要用乙腈  乙酸铵混合溶液 （ 见 ４．６ ） 进行稀释 ， 配制成适当浓度的系列混合标准工作溶液 。 注 ： 标准储备溶液在 ０℃ ～ ４℃ 冰箱中保存有效期为 ３ 个月 ， 混合标准溶液在 ０℃ ～ ４℃ 冰箱中保存有效期为 ２ 周 。 ５ 　 仪器和设备 ５ ． １ 　 分析天平 ， 精度 ０．１ｍｇ 。 ５ ． ２ 　 涡旋混合器 。 ５ ． ３ 　 氮吹仪 。 ５ ． ４ 　 索氏提取装置 。 ５ ． ５ 　 固相萃取装置 。 ５ ． ６ 　 固相萃取柱 ， ６０ｍｇ ， ３ｍＬ ， 填料为阴离子交换树脂 。 ５ ． ７ 　 聚酰胺过滤膜 ， ０．２２ μ ｍ 。 ５ ． ８ 　 液相色谱  串联质谱仪 （ ＬＣＭＳ ／ ＭＳ ）， 配有电喷雾离子源 （ ＥＳＩ ）。 ６ 　 分析步骤 ６ ． １ 　 取样 ６ ． １ ． １ 　 标准部位取样 皮革样品按 ＱＢ ／ Ｔ２７０６ 的规定进行 。 毛皮样品按 ＱＢ ／ Ｔ１２６７ 的规定进行 ， 取样过程应避免毛被损失 ， 保持毛被完好 。 ６ ． １ ． ２ 　 非标准部位取样 如果不能从标准部位取样 （ 如鞋 、 服装 ）， 应在可利用面积内的任意部位取样 ， 样品应具有代表性 ， 并在试验报告中详细记录取样情况 。 ６ ． ２ 　 试样的制备 皮革按 ＱＢ ／ Ｔ２７１６ 的规定进行 ， 毛皮按 ＱＢ ／ Ｔ１２７２ 的规定进行 。 ６ ． ３ 　 提取和净化 ６ ． ３ ． １ 　 提取 准确称取剪碎的样品 ２．５ｇ （ 精确至 ０．０１ｇ ）， 放入纤维素套管中 ， 然后将其放至索氏提取装置中提取 ， 提取条件见表 １ 。 提取液转移至 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用甲醇洗涤残渣并定容至刻度 ， 摇匀 ， 然后移取 １ｍＬ ～ ５０ｍＬ 聚丙烯离心管中 ， 加入 ２０ｍＬ 水 ， 涡旋混匀 ， 待净化 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ３６９２９ — ２０１８ 表 １ 　 索氏提取条件 溶剂 溶剂体积 ／ ｍＬ 温度 ／ ℃ 沸腾时间 ／ ｍｉｎ 淋洗时间 ／ ｍｉｎ 回收时间 ／ ｍｉｎ 甲醇 ５０ ８５ ３０ １５０ 不回收 ６ ． ３ ． ２ 　 净化 分别用 ２ｍＬ 甲醇 （ 见 ４．３ ） 和 ２ｍＬ 水活化固相萃取柱 （ 见 ５．６ ）， 逐渐加入 ６．３．１ 中的样液 。 依次用 ２％ 甲酸溶液 （ 见 ４．８ ） １ｍＬ 和甲醇 （ 见 ４．３ ） ２ｍＬ 淋洗萃取柱 ， 弃去流出液 ， 再用 ２．５ｍＬ 的氨水  甲醇溶液 （ 见 ４．７ ） 洗脱 ， 收集洗脱液 ， 氮吹浓缩至约 １ｍＬ 。 然后用乙腈  乙酸铵混合溶液 （ 见 ４．６ ） 定容至 ５ｍＬ ， 经 ０．２２ μ ｍ 滤膜 （ 见 ５．７ ） 过滤后 ， 用液相色谱  串联质谱仪 （ ＬＣＭＳ ／ ＭＳ ） 测定 。 ６ ． ４ 　 液相色谱  串联质谱 （ 犔犆 ／ 犕犛 ／ 犕犛 ） 参考条件 ６ ． ４ ． １ 　 液相色谱参考条件 液相色谱参考条件如下 ： ａ ） 　 色谱柱 ： Ｃ １８ 柱 ， １．８ μ ｍ ， ２．１ｍｍ×１００ｍｍ ， 或相当者 ； ｂ ） 　 柱温 ： ４０℃ ； ｃ ） 　 进样量 ： ５ μ Ｌ ； ｄ ） 　 流动相及流速见表 ２ 。 表 ２ 　 液相色谱流动相及流速 时间 ／ ｍｉｎ 流速 ／（ μ Ｌ ／ ｍｉｎ ） ５ｍｍｏｌ ／ Ｌ 乙酸铵溶液 ／ ％ 乙腈 ／ ％ ０．００ ２００ ５８ ４２ １．５０ ２００ ５８ ４２ ２．５０ ２００ ５ ９５ ４．００ ２００ ５ ９５ ４．５０ ２００ ５８ ４２ ６．００ ２００ ５８ ４２ ６ ． ４ ． ２ 　 质谱参考条件 质谱参考条件如下 ： ａ ） 　 离子源 ： 电喷雾离子源 （ ＥＳＩ ）； ｂ ） 　 扫描方式 ： 负离子扫描 ； ｃ ） 　 检测方式 ： 多反应监测 （ ＭＲＭ ）； ｄ ） 　 雾化气 、 锥孔气为高纯氮气 ， 碰撞气为高纯氩气 ； 使用前应调节各气体流量以使质谱灵敏度达到检测要求 ； 喷雾电压 、 去簇电压 、 碰撞能等电压值应优化至最优灵敏度 ； ｅ ） 　 定性离子对 、 定量离子对 、 采集时间 、 锥孔电压 、 碰撞能量见表 ３ 。 ３ 犌犅 ／ 犜 ３６９２９ — ２０１８ 表 ３ 　 犘犉犗犛 、 犘犉犗犃 的监测离子对及采集时间 、 锥孔电压 、 碰撞能量 化合物名称定性离子对 （ 犿 ／ 狕 ） 定量离子对 （ 犿 ／