书 书 书犐犆犛 ７１ ． ０４０ ． ４０ 犌 ０９ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A 犌犅 ／ 犜 ３５９２５ — ２０１８ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G28 /G29 /G2A /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G2B /G2C /G30 /G31 /G32 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犻犿狆狌狉犻狋狔犳犾狌狅狉犻狀犲犻狅狀犻狀狑犪狋犲狉狊狅犾狌犫犾犲犮犺犲犿犻犮犪犾狊 — 犐狅狀犮犺狉狅犿犪狋狅犵狉犪狆犺狔犿犲狋犺狅犱 ２０１８  ０２  ０６ /G33 /G34 ２０１８  ０９  ０１ /G35 /G36 /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G2F /G31 /G32 /G33 /G21 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A /G34 /G35 /G36 /G37 /G38 /G39 /G33 /G34书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。 本标准由全国化学标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ６３ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 青岛检验检疫技术发展中心 、 青岛市产品质量监督检验研究院 、 青岛盛翰色谱技术有限公司 、 青岛普仁仪器有限公司 、 青岛舜宇恒平科学仪器有限公司 、 赛默飞世尔科技 （ 中国 ） 有限公司 、 杭州市特种设备检测研究院 。 本标准主要起草人 ： 崔鹤 、 张辉珍 、 韩婷婷 、 赵祖亮 、 崔成来 、 侯倩慧 、 王群 、 钟新林 、 郑蕾 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３５９２５ — ２０１８ 水溶性化工品中杂质氟离子的测定离子色谱法 １ 　 范围 本标准规定了水溶性化工品中杂质氟离子 （ Ｆ － ） 含量的离子色谱分析方法 。 本标准适用于氟离子含量 ≤ ４００ｍｇ ／ ｋｇ 的水溶性化工品中氟离子含量的测定 。 本标准有机化工品定量限为 ０．０２ｍｇ ／ ｋｇ ， 无机化工品定量限为 ４．０ｍｇ ／ ｋｇ 。 本标准不适用于不溶性和主成分含氟的化工品 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ３ 　 原理 样品经处理形成水溶液后 ， 进入以离子交换树脂为固定相的离子交换色谱柱 ， 离子交换树脂上分布有固定的带电基团和游动的配位离子 ， 当用适当的淋洗液洗脱时 ， 离子交换树脂上的活性交换基团与试液中的离子及淋洗液中的离子发生离子交换作用 。 随着淋洗液的不断流动 ， 试液中的阴离子与树脂上的交换基团不断地发生交换 — 洗脱 — 再交换 — 再洗脱 ， 根据被测阴离子在色谱柱上的保留特性不同实现分离 ， 最终被测阴离子被淋洗液带到检测器中形成色谱峰 。 以各峰的保留时间作为组分离子定性依据 ， 以各组分离子的峰面积定量 。 ４ 　 试剂和材料 水为符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 规定的一级水 。 ４ ． １ 　 ２０ｍｍｏｌ ／ Ｌ 氢氧化钠溶液 ： 准确称取 ０．８ｇ 氢氧化钠 （ 优级纯 ）， 溶于水 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 稀释至刻度 。 ４ ． ２ 　 ０．１ｍｏｌ ／ Ｌ 氢氧化钠溶液 ： 准确称取 ４．０ｇ 氢氧化钠 （ 优级纯 ）， 溶于水 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 稀释至刻度 。 ４ ． ３ 　 １００ｍｇ ／ Ｌ 氟离子 （ Ｆ － ） 标准贮备液 ： 称取 ０．２２１ｇ 氟化钠 （ 优级纯 ）， 溶于水 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 稀释至刻度 。 储存于聚乙烯瓶中 ， 此溶液浓度为 ０．１ｍｇ ／ ｍＬ 。 ５ 　 仪器与设备 ５ ． １ 　 离子色谱仪 ： 带电导检测器 ， 参见附录 Ａ 。 ５ ． ２ 　 抑制器 ： 电解自再生膜抑制器或其他性能相当的抑制器 ， 参见附录 Ａ 。 ５ ． ３ 　 电子天平 ： 感量 ０．００１ｇ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ３５９２５ — ２０１８ ５ ． ４ 　 水系混合纤维微孔滤膜 ： ０．２２ μ ｍ 。 ５ ． ５ 　 色谱柱 ： 阴离子交换柱 ， 氟离子可与水负峰及常见干扰峰如乙酸峰等完全分离 ， 如样品有特殊干扰物 ， 以与样品干扰物的分离为准 ， 分离度在 ２．０ 以上 ， 参见附录 Ａ 。 ５ ． ６ 　 氢型阳离子交换小柱 ： ５００ｍｇ ， ３ｍＬ 。 ６ 　 分析步骤 ６ ． １ 　 水溶性试样的制备 无机化工品 ： 准确称取 １．０ｇ ～ ３．０ｇ （ 精确至 ０．００１ｇ ） 试样于 ５０ｍＬ 烧杯中 ， 用水溶解后转移至 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 稀释至刻度 ， 超声 １０ｍｉｎ ， 静置 ６０ｍｉｎ ， 上清液经滤膜过滤 ， 待测 。 有机化工品 ： 移取 ５０ｍＬ 试样于 １００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 １５０ μ Ｌ 氢氧化钠 （ ４．２ ） 碱性化后水浴蒸发至近干 ， 残渣用纯水稀释并定容至 １０ｍＬ 容量瓶中 ， 超声 １０ｍｉｎ ， 静置 ６０ｍｉｎ ， 上清液经滤膜过滤 ， 待测 。 碱类化工品 ： 准确称取 １．０ｇ ～ ３．０ｇ （ 精确至 ０．００１ｇ ） 试样于 ５０ｍＬ 烧杯中 ， 用水溶解后转移至 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 稀释至刻度 ， 超声 １０ｍｉｎ ， 静置 ６０ｍｉｎ ， 取上清液过氢型阳离子交换小柱 ， 收集滤液经滤膜过滤 ， 待测 。 ６ ． ２ 　 离子色谱条件 ａ ） 　 流动相 ： 根据分离柱选择 ， 以满足 ５．５ 分离要求为准 ， 同时主成分可被洗脱而不干扰后续分离 。 例如 ２０ｍｍｏｌ ／ Ｌ 氢氧化钠溶液 （ ４．１ ）。 ｂ ） 　 流速 ： １．０ｍＬ ／ ｍｉｎ 。 ｃ ） 　 柱温 ： ３０℃ 。 ｄ ） 　 进样量 ： ２５ μ Ｌ 。 ｅ ） 　 检测器 ： 电导检测器 。 ６ ． ３ 　 标准工作曲线 标准工作液的制备 ： 取 １０ｍＬ 氟离子标准贮备液 （ ４．３ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 配制 成 １０ μ ｇ ／ ｍＬ 的氟离子标准溶液 。 分别取 ０．４ｍＬ 、 ０．８ｍＬ 、 １．０ｍＬ 、 ２．０ｍＬ 、 ４．０ｍＬ 、 ５．０ｍＬ 、 ２０．０ｍＬ 、 ５０．０ｍＬ 的氟离子标准溶液于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 配制成氟离子浓度分别为 ０．０４ μ ｇ ／ ｍＬ 、 ０．０８ μ ｇ ／ ｍＬ 、 ０．１ μ ｇ ／ ｍＬ 、 ０．２ μ ｇ ／ ｍＬ 、 ０．４ μ ｇ ／ ｍＬ 、 ０．５ μ ｇ ／ ｍＬ 、 ２．０ μ ｇ ／ ｍＬ 、 ５．０ μ ｇ ／ ｍＬ 的标准工作溶液 ， 现用现配 。 取上述标准工作溶液从低浓度到高浓度分别注入离子色谱仪测定 ， 以离子的浓度为横坐标 ， 峰面积为纵坐标绘制标准曲线 。 ６ ． ４ 　 样品测定 ６ ． ４ ． １ 　 打开仪器电源 ， 按照操作手册执行至离子色谱仪稳定状态 。 ６ ． ４ ． ２ 　 按照仪器操作手册中制造商描述的程序对仪器调试 。 ６ ． ４ ． ３ 　 按照 ６．２ 的色谱条件 ， 注入样品溶液 ， 保留时间定性 ， 峰面积定量 ， 从标准曲线查得氟离子浓度 。 氟离子标准色谱图和样品色谱图参见附录 Ｂ 。 ６ ． ４ ． ４ 　 每个试样进行至少两次平行试验 。 ６ ． ５ 　 空白试验 除不加试样外 ， 与样品同样处理和测定 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ３５９２５ — ２０１８ ７ 　 结果计算 试样中氟离子的含量按式 （ １ ） 进行计算 。 犡 ＝ （ 犮 １ － 犮 ０ ） × 犞犿 …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犡 ——— 试样中氟离子的含量 ， 单位为毫克每千克 （ ｍｇ ／ ｋｇ ）； 犮 １ ——— 试样中氟离子的浓度 ， 单位为微克每毫升 （ μ ｇ ／ ｍＬ ）； 犮 ０ ——— 空白溶液中氟离子的浓度 ， 单位为微克每毫升 （ μ ｇ ／ ｍＬ ）； 犞 ——— 样液最终的定容体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 ——— 试样的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 取两次平行测试结果的算术平均值作为氟离子含量测定结果 ， 保留三位有效数字 。 ８ 　 精密度 在重复条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不超过算术平均值的 １０％ 。 ３ 犌犅 ／ 犜 ３５９２５ — ２０１８ 附 　 录 　 犃 （ 资料性附录 ） 参考色谱条件 犃 ． １ 　 离子色谱仪 ： ＣＩＣ１６０ 带电导检测器 ， 或性能相当的离子色谱 。 犃 ． ２ 　 色谱柱 ： 选用高容量阴离子分离柱 （ ４ｍｍ×２５０ｍｍ ） 和保护柱 （ ４ｍｍ×５０ｍｍ ）， 或选用性能相当的高容量阴离子交换柱 。 犃 ． ３ 　 抑制器 ： ＳＨＹＡ Ⅲ 阴离子抑制器 ， 抑制电流 １００ｍＡ 。 ４ 犌犅 ／ 犜 ３５９２５ — ２０１８ 附 　 录 　 犅 （ 资料性附录 ） 水溶性化工品中杂质氟离子的测定相关色谱图 　　 水溶性化工品中杂质氟离子的测定相关色谱图见图 Ｂ．１ ～ 图 Ｂ．４ 。 图 犅