书 书 书犐犆犛 ８３ ． ０４０ ． ３０ 犌 ３１ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A 犌犅 ／ 犜 ３５７７２ — ２０１７ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G28 /G29 /G2A /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 /G33 /G34 　 /G35 /G36 /G37 /G38 /G34 犚犪狆犻犱犱犲狋犲犮狋犻狅狀狅犳狆犺狋犺犪犾犪狋犲犲狊狋犲狉狊犻狀狆狅犾狔狏犻狀狔犾犮犺犾狅狉犻犱犲狆狉狅犱狌犮狋狊 — 犐狀犳狉犪狉犲犱狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２０１７  １２  ２９ /G39 /G3A ２０１８  ０４  ０１ /G3B /G3C /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G2F /G31 /G32 /G33 /G21 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A /G34 /G35 /G36 /G37 /G38 /G39 /G39 /G3A书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准由全国质量监管重点产品检验方法标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ３７４ ） 提出并归口 。 本标准起草单位 ： 广州质量监督检测研究院 、 中检华纳 （ 北京 ） 质量技术中心有限公司 、 中检联盟 （ 北京 ） 质检技术研究院有限公司 、 广东玉兰集团股份有限公司 、 通标标准技术服务有限公司 、 浙江邦德管业有限公司 、 中广核拓普 （ 湖北 ） 新材料有限公司 、 浙江堂正格塑胶科技有限公司 、 谱尼测试集团股份有限公司 、 华测检测认证集团股份有限公司 。 本标准主要起草人 ： 段晓霞 、 沈光来 、 王勇 、 杨锋波 、 马伟娟 、 王晓茹 、 孙世 、 万庆棠 、 张小琼 、 何晓燕 、 赵成方 、 韩忠原 、 唐庆忠 、 宋薇 、 杨洋 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３５７７２ — ２０１７ 聚氯乙烯制品中邻苯二甲酸酯的快速检测方法 　 红外光谱法 １ 　 范围 本标准规定了采用红外光谱快速检测聚氯乙烯制品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的原理 、 试剂和材料 、 仪器设备 、 定性筛选 、 定量分析和结果计算 。 本标准适用于邻苯二甲酸酯总含量不少于 １％ 的聚氯乙烯材料的定性和定量检测 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ６０４０ — ２００２ 　 红外光谱分析方法通则 ３ 　 原理 制备一系列含邻苯二甲酸酯类增塑剂的标样 ， 用红外光谱仪采集标样的红外光谱数据 ， 根据标样红外光谱图特征峰建立偏最小二乘 （ ＰＬＳ ） 化学计量模型 ， 然后对未知样品进行红外光谱扫描 ， 采用 １５８０ｃｍ －１ 和 １６００ｃｍ －１ 环骨架特征吸收峰进行定性 ， 再采用化学计量模型测定未知样品中的邻苯二甲酸酯类增塑剂总含量 。 ４ 　 试剂和材料 ４ ． １ 　 邻苯二甲酸酯标准品 ： 纯度 ≥ ９８％ ， 见附录 Ａ 。 ４ ． ２ 　 非邻苯二甲酸酯类增塑剂 ： 对苯二甲酸二辛酯 （ ＤＯＴＰ ） 和偏苯三酸三辛酯 （ ＴＯＴＭ ）， 纯度 ≥ ９７％ 。 ４ ． ３ 　 标准试样用聚氯乙烯 （ ＰＶＣ ） 树脂 。 ４ ． ４ 　 四氢呋喃 （ ＴＨＦ ）： 光谱纯 。 ５ 　 仪器设备 ５ ． １ 　 傅里叶变换红外光谱仪 ： 符合 ＧＢ ／ Ｔ６０４０ — ２００２ 中 ４．２．１ 的规定 。 ５ ． ２ 　 衰减全反射 （ ＡＴＲ ） 附件 ： 检测晶体为锗 （ Ｇｅ ） 晶体 。 ５ ． ３ 　 分析天平 ： 精度为 ０．０１ｍｇ 。 ５ ． ４ 　 恒温干燥箱 ： 温度波动 ±２℃ 。 ６ 　 定性筛选 ６ ． １ 　 制样 取表面平整的待测样品 ， 使其能紧贴 ＡＴＲ 附件晶体表面 。 １ 犌犅 ／ 犜 ３５７７２ — ２０１７ ６ ． ２ 　 操作步骤 按仪器的操作说明校正仪器后 ， 对待测样品直接用 ＡＴＲ 附件 （ ５．２ ） 进行红外扫描 。 根据试样和仪器的类型选择合适的扫描条件 ， 如分辨率为 ４ｃｍ －１ ， 仪器信噪比不低于 ５００００∶１ ， 光谱范围为 ４０００ｃｍ －１ ～ ６００ｃｍ －１ 。 对采集的谱图依次进行扣除背景 ， 气氛补偿 ， 基线自动校正等操作 。 如怀疑样品中含有颜料等干扰组分 ， 建议记录其红外光谱图 ， 并将其与已知含有邻苯二甲酸酯增塑剂的聚氯乙烯样品进行比对 。 对于有明显干扰的样品 ， 本方法不适用 。 ６ ． ３ 　 判定依据 若样品谱图在 １５８０ｃｍ －１ 和 １６００ｃｍ －１ 处分裂为约等强度的双峰 ， 见红外谱图见附录 Ｂ ， 证明试样中含有邻苯二甲酸酯 。 注 ： 若样品的谱图在 １５８０ｃｍ －１ 和 １６００ｃｍ －１ 处有双峰但不等强度 ， 并不能说明试样中不含有邻苯二甲酸酯 。 ７ 　 定量分析 ７ ． １ 　 标样的制备 在 ５０ｍＬ 平底烧杯中 ， 用 ＴＨＦ 溶剂 （ ４．４ ） 将 ＰＶＣ 树脂 （ ４．３ ） 完成溶解 ， 并加入已知等质量的 ６ 种邻苯二甲酸酯 （ ＤＢＰ 、 ＢＢＰ 、 ＤＥＨＰ 、 ＤＮＯＰ 、 ＤＩＮＰ 、 ＤＩＤＰ ）（ ４．１ ） 和 ２ 种等质量非邻苯二甲酸酯 （ ＤＯＴＰ 、 ＴＯＴＭ ）（ ４．２ ）， 摇匀后静置过夜 ， 在恒温干燥箱中于 ６０℃ 下干燥 ４ｈ 得到薄膜标样 。 １５ 种标样 （ 即 １５ 个浓度梯度的标样 ） 中邻苯二甲酸酯含量分别为 ０．０％ 、 ０．５％ 、 １．０％ 、 １．５％ 、 ２．０％ 、 ２．５％ 、 ３．０％ 、 ６．０％ 、 ９．０％ 、 １２％ 、 １５％ 、 ２０％ 、 ２５％ 、 ３０％ 、 ３５％ ， 而非邻苯类增塑剂 （ ＤＯＴＰ 、 ＴＯＴＭ ， 等量 ） 含量则做相应调整 ， 使标样中增塑剂总含量为 ３５％ 。 标样的配制可参见附录 Ｃ 进行 。 ７ ． ２ 　 标样的红外光谱测试 扫描空气背景后 ， 将标样直接放在 ＡＴＲ 附件 Ｇｅ 晶体上 ， 旋转固定旋钮将标样压紧 ， 进行红外光谱测定 。 分辨率为 ４ｃｍ －１ ， 仪器信噪比不低于 ５００００∶１ ， 扫描次数 ２４０ 次 ， 光谱范围为 ４０００ｃｍ －１ ～ ６００ｃｍ －１ 。 对采集的谱图依次进行扣除背景 ， 气氛补偿 ， 基线自动校正等操作 。 ７ ． ３ 　 建立工作曲线 根据特征吸收带测定结果 ， 运用偏最小二乘法 （ ＰＬＳ ） 建立化学计量模型 （ 模型的建立方法参见附录 Ｄ ）。 采用 １６１０ｃｍ －１ ～ １５７０ｃｍ －１ 和 ７５０ｃｍ －１ ～ ７２０ｃｍ －１ 两处特征吸收带建立 ＰＬＳ 模型 ， 当相关系数不低于 ０．９９ 时 ， 该计量模型有效 。 ７ ． ４ 　 未知试样中邻苯二甲酸酯增塑剂含量的测定 ７ ． ４ ． １ 　 试样的基体成分应与建立工作曲线时使用的标样的基体成分一致 ； 测试未知试样所用设备应与建立化学计量模型的设备为同一台设备 。 ７ ． ４ ． ２ 　 试样的制备同 ６．１ 。 ７ ． ４ ． ３ 　 采用 ＡＴＲ 附件对试样进行红外测试 ， 每个试样取 ３ 个不同点测试 ， 测试方法同 ７．２ 。 ７ ． ４ ． ４ 　 根据 ７．３ 建立的工作曲线计算试样中邻苯二甲酸酯总含量 。 ８ 　 结果计算 结果取 ３ 个测试点的平均值 ， 保留 ２ 位有效数字 ， 以百分数 （ ％ ） 表示 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ３５７７２ — ２０１７ 附 　 录 　 犃 （ 规范性附录 ） 六种邻苯二甲酸酯类标准品列表 　　 六种邻苯二甲酸酯类标准品的中文名称 、 英文名称 、 分子式 、 摩尔质量和化学文摘号见表 Ａ．１ 。 表 犃 ． １ 　 六种邻苯二甲酸酯类标准品列表 序号 邻苯二甲酸酯名称 英文名称 分子式摩尔质量 ｇ ／ ｍｏｌ 化学文摘号 （ ＣＡＳＮｏ． ） １ 邻苯二甲酸二丁酯 Ｄｉｂｕｔｙｌｐｈｔｈａｌａｔｅ （ ＤＢＰ ） Ｃ １６ Ｈ ２２ Ｏ ４ ２７８．３４８４７４２ ２ 邻苯二甲酸苄基丁基酯 Ｂｕｔｙｌｂｅｎｚｙｌｐｈｔｈａｌａｔｅ （ ＢＢＰ ） Ｃ １９ Ｈ ２０ Ｏ ４ ３１２．３６８５６８７ ３ 邻苯二甲酸二 （ ２ 乙基己 基 ） 酯 Ｄｉ （ ２ｅｈｔｙｌｈｅｘｙｌ ） ｐｈｔｈａｌａｔｅ （ ＤＥＨＰ ） Ｃ ２４ Ｈ ３８ Ｏ ４ ３９０．５６１１７８１７ ４ 邻苯二甲酸二正辛酯 Ｄｉ （ ｎｏｃｔｙｌ ） ｐｈｔｈａｌａｔｅ （ ＤＮＯＰ ） Ｃ ２４ Ｈ ３８ Ｏ ４ ３９０．５６１１７８４０ ５ 邻苯二甲酸二异壬酯 Ｄｉｉｓｏｎｏｎｙｌｐｈｔｈａｌａｔｅ （ ＤＩＮＰ ） Ｃ ２６ Ｈ ４２ Ｏ ４ ４１８．６１２８５５３１２０ 或 ６８５１５４８０ ６ 邻苯二甲酸二异癸酯 Ｄｉｉｓｏｄｅｃｙｌｐｈｔｈａｌａｔｅ （ ＤＩＤＰ ） Ｃ ２８ Ｈ ４６ Ｏ ４ ４４６．６８２６７６１４００ 或 ６８５１５４９１ ３ 犌犅 ／ 犜 ３５７７２ — ２