书 书 书犐犆犛 ７５ ． １６０ ． １０ 犎 ３２ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ３５０６９ — ２０１８ 焦炭 　 磷含量的测定还原磷钼酸盐分光光度法 犆狅犽犲 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狆犺狅狊狆犺狅狉狌狊犮狅狀狋犲狀狋 — 犚犲犱狌犮犲犱犿狅犾狔犫犱狅狆犺狅狊狆犺犪狋犲狊狆犲犮狋狉狅狆犺狅狋狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２０１８  ０５  １４ 发布 ２０１８  １２  ０１ 实施 国家市场监督管理总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准由中国钢铁工业协会提出 。 本标准由全国煤化工标准化技术委员会炼焦化学分技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ４６９ ／ ＳＣ３ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 鞍钢股份有限公司 、 宝山钢铁股份有限公司 、 江苏沙钢集团有限公司 、 江西光明智能科技有限公司 、 上海恒衡冶金测试技术有限公司 、 冶金工业信息标准研究院 、 山东省冶金科学研究院 、 开滦集团唐山中润煤化工有限公司 。 本标准主要起草人 ： 于媛君 、 庞克亮 、 张杰 、 郑景须 、 王海丹 、 亢德华 、 王一凌 、 何文莉 、 刘岳增 、 顾新立 、 仵玉玲 、 宋见峰 、 张莉 、 王琪 、 李小亮 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３５０６９ — ２０１８ 焦炭 　 磷含量的测定还原磷钼酸盐分光光度法 　　 警示 ——— 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本标准并未指出所有可能的安全问 题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本标准规定了用还原磷钼酸盐分光光度法测定磷含量 。 本标准适用于焦炭 （ 冶金焦炭 、 铸造焦炭 、 铁合金用焦炭 、 气化焦 、 半焦 、 兰炭等 ） 中磷含量的测定 ， 炼 焦用煤等可参照使用 。 测定范围 （ 质量分数 ）： ０．００５０％ ～ ０．１０％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文 件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ１９９７ 　 焦炭试样的采取和制备 ＧＢ ／ Ｔ２００１ 　 焦炭工业分析测定方法 ＧＢ ／ Ｔ６３７９．２ 　 测量方法与结果的准确度 （ 正确度与精密度 ） 　 第 ２ 部分 ： 确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ＧＢ ／ Ｔ７７２９ 　 冶金产品化学分析 　 分光光度法通则 ＧＢ ／ Ｔ８１７０ 　 数值修约规则与极限数值的表示和判定 ３ 　 原理 试料灰化后经酸溶解 ， 冒高氯酸烟 ， 使磷全部氧化为正磷酸 。 在铋盐存在下 ， 加钼酸铵生成磷铋钼 三元杂多酸 ， 以乙醇为稳定剂 ， 用抗坏血酸还原为磷铋钼蓝 ， 测量其吸光度 。 ４ 　 试剂和材料 分析中除另有说明外 ， 仅使用认可的分析纯试剂和符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 规定的三级以上蒸馏水或其纯 度相当的水 。 ４ ． １ 　 硝酸 ， ρ ≈ １．４２ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ２ 　 氢氟酸 ， ρ ≈ １．１５ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ３ 　 高氯酸 ， ρ ≈ １．６７ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ４ 　 亚硝酸钠溶液 ， １００ｇ ／ Ｌ 。 ４ ． ５ 　 硼酸  无水碳酸钠熔剂 ， １＋２ 。 ４ ． ６ 　 硫酸溶液 ， １＋１ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ３５０６９ — ２０１８ ４ ． ７ 　 硝酸  硝酸铋溶液 ， １０ｇ ／ Ｌ 。 用硝酸 （ １＋３ ） 配制 。 ４ ． ８ 　 硫代硫酸钠  无水亚硫酸钠溶液 ， １００ｍＬ 溶液中含有 ０．２ｇ 硫代硫酸钠 ， １ｇ 无水亚硫酸钠 。 ４ ． ９ 　 抗坏血酸乙醇溶液 ， ２０ｇ ／ Ｌ 。 称取 ２０ｇ 抗坏血酸 ， 溶于 １Ｌ 乙醇溶液 （ １＋１ ） 中 。 ４ ． １０ 　 钼酸铵  酒石酸钾钠溶液 ， １００ｍＬ 溶液中含钼酸铵 ３．５ｇ ， 酒石酸钾钠 ６．５ｇ 。 ４ ． １１ 　 磷标准溶液 ： 称取 ０．４３９４ｇ 预先经 １０５℃ 烘干至恒重的磷酸二氢钾 ， 用适量水溶解 ， 加入 １０ｍＬ 硝酸 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 移取 ２５．００ｍＬ 于 ５００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 ５．０ μ ｇ 磷 。 ５ 　 仪器与设备 分光光度计 ， 符合 ＧＢ ／ Ｔ７７２９ 的规定要求 。 ６ 　 取样和制样 分析用实验室样品应按 ＧＢ ／ Ｔ１９９７ 的规定进行取样和制样 。 按 ＧＢ ／ Ｔ２００１ 的规定 ， 准确测定焦炭的灰分 ， 并同时制备灰样 。 ７ 　 分析步骤 ７ ． １ 　 试料量 按表 １ 称取灰样 ， 精确至 ０．０００１ｇ 。 表 １ 　 试料量 磷含量 （ 质量分数 ）／ ％ 试料量 ／ ｇ ０．００５０ ～ ０．０１０ ０．１０ ＞ ０．０１０ ～ ０．１０ ０．０５ ７ ． ２ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 ７ ． ３ 　 试料分解和试液的制备 ７ ． ３ ． １ 　 酸浸分解法 将试料 （ 见 ７．１ ） 置于聚四氟乙烯烧杯中 ， 先加入 １０ｍＬ 硝酸 （ 见 ４．１ ）， 然后缓慢滴加 ５ｍＬ 氢氟酸 （ 见 ４．２ ）， 待反应稳定后加入 １０ｍＬ 高氯酸 （ 见 ４．３ ）， 加热蒸发至冒高氯酸白烟 ， 继续蒸发至体积约为 １ｍＬ 左右 ， 取下稍冷 ， 加入 ２０ｍＬ 水溶解盐类 ， 并滴加亚硝酸钠溶液 （ 见 ４．４ ） ４ 滴 ～ ５ 滴 ， 煮沸清亮后 ， 冷至室温 ， 移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ７ ． ３ ． ２ 　 碱熔融分解法 将试料 （ 见 ７．１ ） 加入已有 ３ｇ ～ ４ｇ 硼酸  无水碳酸钠熔剂 （ 见 ４．５ ） 铂金坩埚中 ， 混匀 ， 再覆盖 ２ｇ ～ ３ｇ 硼酸  无水碳酸钠熔剂 （ 见 ４．５ ）， 放入 ９５０℃ ～ １０００℃ 的马弗炉中高温熔融 １０ｍｉｎ ～ １５ｍｉｎ ， 取下冷却 ， 用水冲洗净铂金坩埚外壁 。 将铂金坩埚放入盛有 ５０ｍＬ 水的 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 取 １０ｍＬ 硫酸溶液 （ 见 ４．６ ）， 加 ２ 犌犅 ／ 犜 ３５０６９ — ２０１８ 热浸取并洗净坩埚 ， 继续加热至沸腾 ， 冷至室温 ， 移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 ７ ． ４ 　 显色与测定 分取 １０．００ｍＬ 试液 （ 见 ７．３ ） 置于 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 １５ｍＬ 硝酸  硝酸铋溶液 （ 见 ４．７ ）， ５ｍＬ 硫 代硫酸钠  无水亚硫酸钠溶液 （ 见 ４．８ ）， １０ｍＬ 抗坏血酸乙醇溶液 （ 见 ４．９ ）， ５ｍＬ 钼酸铵  酒石酸钾钠溶液 （ 见 ４．１０ ）。 放置 １ｍｉｎ ～ ２ｍｉｎ 后 ， 用水稀至刻度 ， 摇匀 。 于室温放置 １５ｍｉｎ 以上 ， 在分光光度计上 ， 用 １ｃｍ ～ ３ｃｍ 的比色皿 ， 在波长 ７００ｎｍ 处 ， 以空白试验溶液作参比 ， 测量显色溶液的吸光度 ， 在校准曲线上查得相应的磷量 。 注 ： 依次加入每种试剂后应充分摇匀 。 ７ ． ５ 　 校准曲线的绘制 分别移取 ０ｍＬ 、 ０．５０ｍＬ 、 １．００ｍＬ 、 ２．００ｍＬ 、 ４．００ｍＬ 、 ６．００ｍＬ 、 ８．００ｍＬ 磷标准溶液 （ 见 ４．１１ ） 于 一组 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 按 （ 见 ７．４ ） 操作 。 以不加磷标准溶液的为参比 ， 以测得的吸光度为纵坐标 ， 以标准系列溶液中磷的质量为横坐标绘制校准曲线 。 ８ 　 分析结果计算及其表示 ８ ． １ 　 分析结果的计算 按式 （ １ ） 计算焦炭中磷含量 ， 以质量分数计 ， 数值以 ％ 表示 。 狑 （ Ｐ ） ＝ 犿 １ × １０ － ６ 犿 ０ × 犞 １ 犞 × １００ × 犃 ａｄ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 狑 （ Ｐ ）——— 磷的质量分数 ， ％ ； 犿 １ ——— 从工作曲线上查得的磷量 ， 单位为微克 （ μ ｇ ）； 犿 ０ ——— 试料量 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犞 １ ——— 测定时分取试液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ——— 试液总体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犃 ａｄ ——— 焦炭空气干基灰分 ， ％ 。 ８ ． ２ 　 分析结果的确定和表示 同一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于重复限 狉 ， 则取其算术平均值作为分析结果 。 如果两次独立分析结果差值的绝对值大于 狉 ， 则按附录 Ａ 的规定追加测量次数并确定分析结果 。 分析结果按 ＧＢ ／ Ｔ８１７０ 修约 ， 当分析结果小于 ０．０１０％ 时 ， 将数值修约到 ４ 位小数 。 当分析结果大于或等于 ０．０１０％ 时 ， 将数值修约到 ３ 位小数 。 ９ 　 精密度 精密度数据是由 ７ 个实验室对磷含量的 ６ 个水平试样进行共同试验确定的 。 每个实验室对每个水 平的磷含量在重复性条件下独立测定 ３ 次 。 共同试验数据按 ＧＢ ／ Ｔ６３７９．２ 进行统计分析 ， 统计结果表明磷质量分数与其重复性限 狉 和再现性限 犚 间分别存在函数关系 ， 函数关系式计算结