书 书 书犐犆犛 ９７ ． ００ ． ５０ 犢 ５７ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ３４４３８ — ２０１７ 玩具材料中镉的测定火焰原子吸收光谱法 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犮犪犱犿犻狌犿犻狀狋狅狔犿犪狋犲狉犻犪犾狊 — 犉犾犪犿犲犪狋狅犿犻犮犪犫狊狅狉狆狋犻狅狀狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉狔 ２０１７  １０  １４ 发布 ２０１８  ０５  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准由中国轻工业联合会提出 。 本标准由全国玩具标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２５３ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 深圳出入境检验检疫局玩具检测技术中心 、 必维申美商品检测 （ 上海 ） 有限公司 、 好孩子儿童用品有限公司 、 广东出入境检验检疫局检验检疫技术中心玩具婴童用品实验室 、 江苏亿科检测技术服务有限公司 、 深圳市计量质量检测研究院 、 国家日用小商品质量监督检验中心 、 浙江省质量检测科学研究院 、 北京中轻联认证中心 。 本标准主要起草人 ： 梁淑雯 、 麦宝华 、 杨丹华 、 张曜 、 邹宇 、 霍巨垣 、 陈德文 、 廖上富 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３４４３８ — ２０１７ 玩具材料中镉的测定火焰原子吸收光谱法 　　 警示 ——— 使用本标准的人员应具有正规实验室工作的实践经验 。 本标准并未指出所有可能的安全 问题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关规定的条件 。 １ 　 范围 本标准规定了火焰原子吸收光谱仪测定玩具材料中镉含量的方法 。 本标准适用于玩具中涂层 、 塑料 （ 氟塑料除外 ）、 天然或合成纺织物 、 纸和纸板 、 金属材料中镉含量的测定 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文 件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ６０２ 　 化学试剂 　 杂质测定用标准溶液的制备 ＧＢ ／ Ｔ６３７９．２ 　 测量方法与结果的准确度 （ 正确度与精密度 ） 　 第 ２ 部分 ： 确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ３ 　 原理 试样采用电加热板消解或微波消解 。 消解液用火焰原子吸收光谱仪在波长 ２２８．８ｎｍ 处进行测定 ， 外标法测定溶液中镉的浓度 ， 计算样品中镉的含量 。 ４ 　 试剂和材料 除非另有说明 ， 所有试剂均为优级纯 。 ４ ． １ 　 水 ， 至少达到 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 规定的三级水的要求 。 ４ ． ２ 　 硝酸 ： 质量分数是 ６５％ ～ ６８％ 。 ４ ． ３ 　 硫酸 ： 质量分数是 ９５％ ～ ９８％ 。 ４ ． ４ 　 过氧化氢 ： 质量分数是 ３５％ 。 ４ ． ５ 　 盐酸 ： 质量分数是 ３５％ ～ ３７％ 。 ４ ． ６ 　 硝酸 ： 体积分数是 １０％ 。 ４ ． ７ 　 硫酸 ： 体积分数是 １０％ 。 ４ ． ８ 　 镉标准溶液 （ １０００ｍｇ ／ Ｌ ）， 按 ＧＢ ／ Ｔ６０２ 配制或直接购买带可溯源证书的标准物质 。 ４ ． ９ 　 镉标准工作溶液 １ ： 分别吸取一定体积镉标准溶液 （ ４．８ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶 ， 用硝酸 （ ４．６ ） 稀释至刻度 ， 混匀 ， 配制成浓度为 ０．０５ｍｇ ／ Ｌ ， ０．１ｍｇ ／ Ｌ ， ０．２ｍｇ ／ Ｌ ， ０．５ｍｇ ／ Ｌ ， １．０ｍｇ ／ Ｌ 的标准溶液 。 ４ ． １０ 　 镉标准工作溶液 ２ ： 分别吸取一定体积镉标准溶液 （ ４．８ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶 ， 用硫酸 （ ４．７ ） 稀释至刻 １ 犌犅 ／ 犜 ３４４３８ — ２０１７ 度 ， 混匀 ， 配制成浓度为 ０．０５ｍｇ ／ Ｌ ， ０．１ｍｇ ／ Ｌ ， ０．２ｍｇ ／ Ｌ ， ０．５ｍｇ ／ Ｌ ， １．０ｍｇ ／ Ｌ 的标准溶液 。 ５ 　 仪器 ５ ． １ 　 火焰原子吸收光谱仪 。 ５ ． ２ 　 可控温电加热板 ， 最高温度不低于 ２００℃ 。 ５ ． ３ 　 微波消解仪 。 ５ ． ４ 　 分析天平 ， 精度为 １ｍｇ 。 ６ 　 分析步骤 ６ ． １ 　 试样的制备 在室温下用合适的工具将样品按材料进行拆分后 ， 剪碎或粉碎成尺寸不大于 ２ｍｍ 的颗粒 。 如样品表面带有涂层 ， 应先将涂层样品取下 ， 并按 ６．２．１ 制备涂层样品 。 试样可取自同一批次的多个相同玩具 。 作为参考 ， 试样可以取自原材料或成品配件 。 ６ ． ２ 　 试样的消解 ６ ． ２ ． １ 　 涂层 ６ ． ２ ． １ ． １ 　 电加热板消解法 称取制备好的样品约 ０．１５ｇ ， 精确到 １ｍｇ ， 放入 １００ｍＬ 烧杯中 。 加 １０ｍＬ 硝酸 （ ４．２ ） 到烧杯中 ， 必要时可放入 ３ 颗 ～ ５ 颗玻璃珠 ， 盖上表面皿 ， 在电加热板上加热 （ 约 １４０℃ ） 使溶液保持微沸 ， 消化 １５ｍｉｎ 左右 。 将烧杯从电加热板上取下 ， 室温冷却大约 ５ｍｉｎ 。 缓慢滴加 １ｍＬ ～ ２ｍＬ 过氧化氢 （ ４．４ ）， 再次放至电加热板上加热至试样消解完全 。 如试样消解不完全 ， 取下稍冷 ， 再加入 ０．５ｍＬ ～ ２ｍＬ 硝酸 （ ４．２ ） 和数滴过氧化氢 （ ４．４ ）， 继续加热 。 重复该步骤 １ ～ ２ 次使试样消解完全 ， 继续加热至残余溶液约 ５ｍＬ 左右 ， 取下冷却到室温 。 小心用水稀释并用滤纸定量转移到 ２５ｍＬ 的容量瓶中 ， 加水定容至刻度 。 ６ ． ２ ． １ ． ２ 　 微波消解法 称取制备好的样品约 ０．１５ｇ ， 精确到 １ｍｇ ， 置于微波消解罐中 ， 加入 ５ｍＬ 硝酸 （ ４．２ ）。 然后将消解罐封闭 ， 按以下程序进行消解 ： １０ｍｉｎ 内升温到 （ １８０±５ ） ℃ 后 ， 保持至少 １５ｍｉｎ 后降温 。 消解罐冷却至室温后 ， 用滤纸定量转移到 ２５ｍＬ 容量瓶中 ， 加水定容至刻度 。 ６ ． ２ ． ２ 　 塑料 、 纺织品 、 纸和纸板 ６ ． ２ ． ２ ． １ 　 电加热板消解法 称取制备好的样品约 ０．５ｇ ， 精确到 １ｍｇ ， 放入 １００ｍＬ 烧杯中 。 加入 １０ｍＬ 硫酸 （ ４．３ ） 到烧杯中 ， 盖上表面皿 ， 在电加热板上高温加热 ， 使有机物质分解并碳化 。 当有白色烟雾出现后再持续加热 １５ｍｉｎ 。 将烧杯从电加热板上取下 ， 室温冷却约 １０ｍｉｎ 。 用滴管缓慢滴加 ３ｍＬ ～ ５ｍＬ 过氧化氢 （ ４．４ ）， 在滴加过程中需要注意观察反应是否过于剧烈 。 加热约 １０ｍｉｎ 后将烧杯取下 ， 冷却约 ５ｍｉｎ ， 再缓慢滴加 ３ｍＬ ～ ５ｍＬ 过氧化氢 ， 继续加热 。 重复上述过程直至溶液澄清 。 待消解液冷却至室温 ， 小心用水稀释并用滤纸定量转移到 １００ｍＬ 的容量瓶中 ， 加水定容至刻度 。 注 ： 加入过氧化氢时 ， 待反应平静后再加入第二次 ， 并盖上表面皿防止溶液溅出 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ３４４３８ — ２０１７ ６ ． ２ ． ２ ． ２ 　 微波消解法 称取制备好的样品约 ０．１５ｇ ， 精确到 １ｍｇ ， 置于微波消解罐中 ， 加入 ５ｍＬ 硝酸 （ ４．２ ）。 然后将消解罐封闭 ， 按以下温度程序进行消解 ： 大约 ２０ｍｉｎ 升温到至少 ２００℃ 后 ， 保持 １０ｍｉｎ 后降温 。 消解罐冷却至室温后 ， 用滤纸定量转移到 ２５ｍＬ 容量瓶中 ， 加水定容至刻度 。 ６ ． ２ ． ３ 　 金属材料 ６ ． ２ ． ３ ． １ 　 电加热板消解法 称取制备好的样品约 ０．１５ｇ ， 精确到 １ｍｇ ， 放入 ５０ｍＬ 的烧杯或其他合适的容器中 ， 依次加入 ４．５ｍＬ 盐酸 （ ４．５ ）、 １．５ｍＬ 硝酸 （ ４．２ ）， 在电加热板上加热 （ 约 １４０℃ ）， 直至样品消解完全 ， 继续加热至溶液残余体积约为 １ｍＬ ～ ２ｍＬ 。 样品溶液冷却至室温 ， 用滤纸定量转移到 ２５ｍＬ 容量瓶中 ， 加水定容至刻度 。 ６ ． ２ ． ３ ． ２ 　 微波消解法 称取制备好的样品约 ０．１５ｇ ， 精确到 １ｍｇ ， 置于微波消解罐中 ， 分别加入 ４．５ｍＬ 硝酸 （ ４．２ ） 和 １．５ｍＬ 盐酸 （ ４．５ ）。 室温下待反应平息后 ， 将消解罐封闭 ， 按以下温度程序进行消解 ： ６ｍｉｎ 内升温到 （ １８０±５ ） ℃ 后 ， 保持 ５ｍｉｎ 后降温 。 消解罐冷却至室温后 ， 用滤纸定量转移到 ２５ｍＬ 容量瓶中 ， 加水定容至刻度 。 ６ ． ３ 　 测定 ６ ． ３ ． １ 　 仪器条件 由于各种仪器本身存在差异 ， 仪器条件不尽相同 ， 附录 Ａ 给出了火焰原子吸收光谱仪的参考工作条件 。 ６ ． ３ ． ２ 　 标准曲线 涂层和金属材料的测试选择镉标准工作溶液 １ 进行测定 ， 塑料 、 纺织品 、 纸张的测试选择镉标准工作溶液 ２ 进行测定 。 取浓度为 ０ｍｇ ／ Ｌ ， ０．０５ｍｇ ／ Ｌ ， ０．１ｍｇ ／ Ｌ ， ０．２ｍｇ ／ Ｌ ， ０．５ｍｇ ／ Ｌ ， １．０ｍｇ ／ Ｌ 的镉标准溶液按浓度由低到高的次序依次进样 ， 测定其吸光度值 。 标准曲线的线性相