书 书 书犐犆犛 ７７ ． １００ 犎 １１ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ７７３１ ． ９ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ７７３１．９ — １９８７ 钨铁 　 铋含量的测定 碘化铋光度法和电感耦合等离子体 原子发射光谱法 犉犲狉狉狅狋狌狀犵狊狋犲狀 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犫犻狊犿狌狋犺犮狅狀狋犲狀狋 — 犜犺犲犫犻狊犿狌狋犺犻狅犱犻犱犲狆犺狅狋狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱犪狀犱犻狀犱狌犮狋犻狏犲犾狔 犮狅狌狆犾犲犱狆犾犪狊犿犪犪狋狅犿犻犮犲犿犻狊狊犻狅狀狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉狔 ２００８  ０８  １９ 发布 ２００９  ０４  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ７７３１ 的本部分是对 ＧＢ ／ Ｔ７７３１．９ — １９８７ 《 钨铁化学分析方法 　 碘化铋光度法测定铋量 》 的 修订 ， 包括了碘化铋光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法两个方法 。 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ７７３１．９ — １９８７ 。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ７７３１．９ — １９８７ 比较 ， 主要变化如下 ： ——— 对碘化铋光度法的标准文本编写格式进行了规范 ； ——— 增加了电感耦合等离子体原子发射光谱法 。 本部分的附录 Ａ 为资料性附录 。 本部分由中国钢铁工业协会提出 。 本部分由全国生铁及铁合金标准化技术委员会归口 。 本部分起草单位 ： 中钢集团吉林铁合金股份有限公司 。 本部分主要起草人 ： 郑海东 、 刘冰 、 张云鹏 、 吴丽玉 、 袁冬雪 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ７７３１．９ — １９８７ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ７７３１ ． ９ — ２００８ 钨铁 　 铋含量的测定 碘化铋光度法和电感耦合等离子体 原子发射光谱法 　　 警告 ： 使用 犌犅 ／ 犜 ７７３１ 的本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本部分并未指出所有可 能的安全问题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ７７３１ 的本部分规定了用碘化铋光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钨铁中的 铋含量 。 本部分适用于钨铁中铋含量的测定 。 碘化铋光度法测定范围 （ 质量分数 ）： ０．０１０％ ～ ０．０６０％ ； 电 感耦合等离子体原子发射光谱法测定范围 （ 质量分数 ）： ０．０１０％ ～ ０．１５％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过 ＧＢ ／ Ｔ７７３１ 的本部分的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文 件 ， 其随后所有的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本 部分 。 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 　 铁合金化学分析用试样的采取和制备 ３ 　 方法一 ： 碘化铋光度法 ３ ． １ 　 原理 试料以硝酸 、 氢氟酸分解 ， 用硫酸处理冒白烟 ， 在含酒石酸的硫酸溶液中通入硫化氢 ， 使铋与铜 、 锡 等共沉淀 ， 再以硫化钾处理 ， 使铋与铜 、 锡等分离 。 灼烧氧化物 ， 以硝酸溶解 ， 在硫酸高铁铵存在下 ， 以氢 氧化铵将铋共沉淀分离出来 ， 用硫酸溶解 ， 加入碘化钾和次磷酸钠使铋发色 ， 于波长 ４５０ｎｍ 处测量其 吸光度 。 低量铋以异戊醇萃取 ， 于波长 ４５０ｎｍ 处测量有机相的吸光度 。 ３ ． ２ 　 试剂和材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水 。 ３ ． ２ ． １ 　 酒石酸 ， 固体 。 ３ ． ２ ． ２ 　 氢氟酸 ， ρ １．１２ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ３ 　 硝酸 ， １＋１ 。 ３ ． ２ ． ４ 　 硫酸 ， １＋１ 。 ３ ． ２ ． ５ 　 硫酸 ， １＋１００ 。 ３ ． ２ ． ６ 　 氢氧化铵 ， １＋１ 。 ３ ． ２ ． ７ 　 硫酸铜 （ ＣｕＳＯ ４ · ５Ｈ ２ Ｏ ） 溶液 ， ２ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． ８ 　 硫化氢 ， 硫化亚铁和稀盐酸在启普发生器中发生反应制取 。 ３ ． ２ ． ９ 　 次磷酸钠溶液 ， ２５０ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． １０ 　 碘化钾溶液 ， １００ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． １１ 　 硫酸高铁铵溶液 ， １０ｇ ／ Ｌ 。 称取 １ｇ 硫酸高铁铵 ［ Ｆｅ ２ （ ＳＯ ４ ） ３ （ ＮＨ ４ ） ２ ＳＯ ４ · ２４Ｈ ２ Ｏ ］， 以水溶解 ， 稀释 １００ｍＬ ， 混匀 。 １ 犌犅 ／ 犜 ７７３１ ． ９ — ２００８ ３ ． ２ ． １２ 　 硫化钾溶液 ， 将氢氧化钾溶液 （ １００ｇ ／ Ｌ ） 通入硫化氢 ， 使其饱和 ， 再加入三倍的氢氧化钾溶液 （ １００ｇ ／ Ｌ ）， 混匀 。 ３ ． ２ ． １３ 　 硫化钾洗涤液 ， 以水将硫化钾溶液 （ ３．２．１２ ） 稀释 １０ 倍 。 ３ ． ２ ． １４ 　 酒石酸洗涤液 ， １０ｇ ／ Ｌ 。 将 １ｇ 酒石酸溶解于已通硫化氢 （ ３．２．８ ） 饱和的 １００ｍＬ 硫酸 （ １＋１００ ） 中 。 ３ ． ２ ． １５ 　 异戊醇 。 ３ ． ２ ． １６ 　 铋标准溶液 ３ ． ２ ． １６ ． １ 　 称取 ０．１０００ｇ 铋 （ 纯度 ９９．５％ 以上 ） 溶解于 １０ｍＬ 硝酸中 （ ３．２．３ ）， 加入 １０ｍＬ 硫酸 （ ３．２．４ ）， 加热至冒硫酸白烟 ， 冷却 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 以硫酸 （ ３．２．５ ） 稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含铋 １００．０ μ ｇ 。 ３ ． ２ ． １６ ． ２ 　 移取 １０．００ｍＬ 铋标准溶液 （ ３．２．１６．１ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 以硫酸 （ ３．２．５ ） 稀释至刻度 。 此溶液 １ｍＬ 含铋 １０．０ μ ｇ 。 ３ ． ３ 　 仪器 分析中 ， 除使用通常的实验室仪器外 ， 还使用启普发生器 。 ３ ． ４ 　 取制样 按照 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 的规定进行取制样 。 试料应通过 ０．０８８ｍｍ 筛孔 。 ３ ． ５ 　 分析步骤 ３ ． ５ ． １ 　 试料量 称取 ２．００ｇ 试料 ， 精确至 ０．０００１ｇ 。 ３ ． ５ ． ２ 　 空白试验 随同试料进行空白试验 。 ３ ． ５ ． ３ 　 测定 ３ ． ５ ． ３ ． １ 　 试料溶液的制备 将试料 （ ３．５．１ ） 置于铂皿中 ， 盖上盖 ， 加入 １０ｍＬ 硝酸 （ ３．２．３ ）， 滴加氢氟酸 （ ３．２．２ ） 分解试料 。 加 入 １０ｍＬ 硫酸 （ ３．２．４ ）， 加热冒硫酸白烟 ５ｍｉｎ ， 注意爆沸 ， 冷却 。 以水将内溶物洗入 ５００ｍＬ 烧杯中 ， 以 氢氧化铵 （ ３．２．６ ） 和硫酸 （ ３．２．４ ） 交替洗涤附着于铂皿上的沉淀 ， 使其呈酸性并合并于前面的烧杯中 。 ３ ． ５ ． ３ ． ２ 　 钨的分离 在溶液 （ ３．５．３．１ ） 中加入 １０ｇ 酒石酸 （ ３．２．１ ） 溶解后 ， 加入 ４ｍＬ 硫酸铜溶液 （ ３．２．７ ）， 用氢氧化铵 （ ３．２．６ ） 中和并过量 ２０ｍＬ ， 以水稀释至约 ３００ｍＬ ， 加热至近沸并持续数分钟 ， 使溶液清亮 ， 以硫酸 （ ３．２．４ ） 中和再过量 ６ｍＬ ， 激烈地通入硫化氢 ３０ｍｉｎ 以上 。 在温处静置片刻 ， 使其陈化 ， 用致密滤纸过 滤分离 ， 以酒石酸洗涤液 （ ３．２．１４ ） 洗涤 ５ 次 ～ ６ 次 ， 用硫化氢饱和的硫酸 （ ３．２．５ ） 洗涤 ４ 次 ～ ５ 次 ， 弃去 滤液及洗液 。 ３ ． ５ ． ３ ． ３ 　 共存元素的分离 将沉淀洗入原烧杯中 ， 保存滤纸 。 于溶液中加入 ５０ｍＬ 硫化钾溶液 （ ３．２．１２ ）， 在 ４０℃ ～ ５０℃ 的水 浴中加热约 ３０ｍｉｎ 后加入 ５０ｍＬ 水 ， 混匀 ， 于原滤纸上过滤 ， 以硫化钾洗液 （ ３．２．１３ ） 洗涤 ５ 次 ～ ６ 次 ， 弃去滤液和洗液 。 沉淀连同滤纸一起移入 ３０ｍＬ 瓷坩埚中 ， 灰化 ， 在 ５５０℃ 处灼烧氧化物 。 冷却后 ， 于 坩埚中加入 １５ｍＬ 硝酸 （ ３．２．３ ）， 加热溶解氧化物 ， 移入 ３００ｍＬ 烧杯中 ， 取出坩埚以水洗净 ， 加入 １０ｍＬ 硫酸高铁铵溶液 （ ３．２．１１ ） 以水稀释至 １００ｍＬ 左右 ， 用氢氧化铵 （ ３．２．６ ） 中和 ， 再过量 １０ｍＬ ， 煮 沸 ５ｍｉｎ ， 在温处静置 １ｈ ～ ２ｈ ， 以致密滤纸过滤 ， 用温水洗数次 ， 弃去滤液及洗液 。 沉淀以温水洗回原 烧杯中 ， 加入 ３０ｍＬ 硫酸 （ ３．２．４ ） 加热溶解沉淀以原滤纸过滤 ， 以温水充分洗涤 。 滤液收集于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 冷却后 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 弃去残留物 。 ３ ． ５ ． ３ ． ４ 　 显色 ３ ． ５ ． ３ ． ４ ． １ 　 当试料含铋量为大于 ０．０１５％ 时 ， 移取 ２５．００ｍＬ 溶液 （ ３．５．３．３ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 加 ２ 犌犅 ／ 犜 ７７３１ ． ９ — ２００８ 水约 ３０ｍＬ ， 加入 ５ｍＬ 碘化钾 （ ３．２．１０ ）、 １０ｍＬ