书 书 书犐犆犛 ７７ ． １００ 犎 １１ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ７７３１ ． ６ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ７７３１．６ — １９８７ 钨铁 　 砷含量的测定 　 钼蓝光度法和 电感耦合等离子体原子发射光谱法 犉犲狉狉狅狋狌狀犵狊狋犲狀 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犪狉狊犲狀犻犮犮狅狀狋犲狀狋 — 犜犺犲犿狅犾狔犫犱犲狀狌犿犫犾狌犲狆犺狅狋狅犿犲狋狉犻犲犿犲狋犺狅犱犪狀犱犻狀犱狌犮狋犻狏犲犾狔 犮狅狌狆犾犲犱狆犾犪狊犿犪犪狋狅犿犻犮犲犿犻狊狊犻狅狀狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉狔 ２００８  ０８  １９ 发布 ２００９  ０４  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ７７３１ 的本部分是对 ＧＢ ／ Ｔ７７３１．６ — １９８７ 《 钨铁化学分析方法 　 钼蓝光度法测定砷量 》 的修 订 ， 包括了钼蓝光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法两个分析方法 。 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ７７３１．６ — １９８７ 。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ７７３１．６ — １９８７ 比较 ， 主要变化如下 ： ——— 对钼蓝光度法的标准文本编写格式进行了规范 ； ——— 增加了电感耦合等离子体原子发射光谱法 。 本部分的附录 Ａ 为资料性附录 。 本部分由中国钢铁工业协会提出 。 本部分由全国生铁及铁合金标准化技术委员会归口 。 本部分起草单位 ： 中钢集团吉林铁合金股份有限公司 。 本部分主要起草人 ： 郑海东 、 毕军 、 张云鹏 、 高玉敏 、 袁萍 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ７７３１．６ — １９８７ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ７７３１ ． ６ — ２００８ 钨铁 　 砷含量的测定 　 钼蓝光度法和 电感耦合等离子体原子发射光谱法 　　 警告 ： 使用 犌犅 ／ 犜 ７７３１ 的本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本部分并未指出所有可 能的安全问题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ７７３１ 的本部分规定了用钼蓝光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钨铁中的 砷量 。 本部分适用于钨铁中砷含量的测定 。 钼蓝光度法测定范围 （ 质量分数 ）： ０．０１０％ ～ ０．１０％ ； 电感耦 合等离子体原子发射光谱法测定范围 （ 质量分数 ）： ０．０１０％ ～ ０．２０％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过 ＧＢ ／ Ｔ７７３１ 的本部分的引用而成为本部分的条款 。 凡是注有日期的引用 文件 ， 其随后所有的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达 成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本 部分 。 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 　 铁合金化学分析用试样的采取和制备 ３ 　 方法一 ： 钼蓝光度法 ３ ． １ 　 原理 试料以过氧化钠 、 碳酸钠熔融 ， 浸出后在含酒石酸的硫酸溶液中通入硫化氢使砷与铜 、 锡等共沉淀 分离 ， 用硝酸 、 硫酸溶解 ， 氧化后以氢氧化钠中和 。 以硫酸调节溶液酸度 ， 加钼酸铵和硫酸肼反应生成钼 蓝 ， 于波长 ８１０ｎｍ 处测量其吸光度 。 ３ ． ２ 　 试剂和材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水 。 ３ ． ２ ． １ 　 过氧化钠 ， 固体 。 ３ ． ２ ． ２ 　 碳酸钠 ， 固体 （ 无水 ）。 ３ ． ２ ． ３ 　 酒石酸 ， 固体 。 ３ ． ２ ． ４ 　 硝酸 ， ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ５ 　 硫酸 ， ρ １．８４ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ６ 　 氢氧化铵 ， ρ ０．９０ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ７ 　 硝酸 ， １＋１ 。 ３ ． ２ ． ８ 　 硫酸 ， １＋１ 。 ３ ． ２ ． ９ 　 硫酸 ， １＋１０ 。 ３ ． ２ ． １０ 　 氢氧化铵 ， １＋１ 。 ３ ． ２ ． １１ 　 硫化氢 ， 硫化亚铁和稀盐酸在启普发生器中发生反应制取 。 ３ ． ２ ． １２ 　 氢氧化钠溶液 ， １５０ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． １３ 　 高锰酸钾溶液 ， ５ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． １４ 　 钼酸铵溶液 ， １０ｇ ／ Ｌ ， 称取 １ｇ 钼酸铵以水溶解并稀释至 １００ｍＬ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ７７３１ ． ６ — ２００８ ３ ． ２ ． １５ 　 酒石酸洗涤液 ， １０ｇ ／ Ｌ ， 将 １ｇ 酒石酸溶解于已通硫化氢 （ ３．２．１１ ） 饱和的 １００ｍＬ 硫酸 （ １＋ １００ ） 中 。 ３ ． ２ ． １６ 　 硫酸肼溶液 ， １０ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． １７ 　 砷标准溶液 ３ ． ２ ． １７ ． １ 　 称取 ０．１３２０ｇ 三氧化二砷于 １００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 １０ｍＬ 氢氧化钠 （ ５０ｇ ／ Ｌ ）， 加热溶解后 ， 冷却至室温 ， 移于 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含砷 １００．０ μ ｇ 。 ３ ． ２ ． １７ ． ２ 　 移取 ２０．００ｍＬ 砷标准溶液 （ ３．２．１７．１ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶 液 １ｍＬ 含砷 ２０．０ μ ｇ 。 ３ ． ２ ． １８ 　 酚酞溶液 ， １ｇ ／ Ｌ ， 称取 ０．１ｇ 酚酞溶解于 ５０ｍＬ 无水乙醇中 ， 以水稀释至 １００ｍＬ 。 ３ ． ３ 　 仪器 分析中 ， 除使用通常的实验室仪器外 ， 还使用启普发生器 。 ３ ． ４ 　 取制样 按照 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 的规定进行取制样 。 试料应通过 ０．０８８ｍｍ 筛孔 。 ３ ． ５ 　 分析步骤 ３ ． ５ ． １ 　 试料量 称取 ２．００ｇ 试料 ， 精确至 ０．０００１ｇ 。 ３ ． ５ ． ２ 　 空白试验 随同试料进行空白试验 。 ３ ． ５ ． ３ 　 测定 ３ ． ５ ． ３ ． １ 　 将试料 （ ３．５．１ ） 置于 ３０ｍＬ 镍坩埚中 ， 加 ７ｇ 过氧化钠 （ ３．２．１ ） 和 １ｇ 碳酸钠 （ ３．２．２ ） 充分混 匀 ， 加盖 。 先于低温加热再移于高温约 ７５０℃ 熔融 ３ｍｉｎ ～ ５ｍｉｎ ， 摇动坩埚使试料熔融 ， 稍冷后 ， 浸于 ２５０ｍＬ 塑料烧杯中 ， 洗净坩埚及盖 ， 并取出 。 以硫酸 （ ３．２．８ ） 酸化并过量 ５ｍＬ ， 加入 １０ｇ 酒石酸 （ ３．２．３ ）， 将溶液转入 ５００ｍＬ 烧杯中 ， 以水稀释至约 ３００ｍＬ 。 ３ ． ５ ． ３ ． ２ 　 将溶液以氢氧化铵 （ ３．２．６ ） 中和再过量 １０ｍＬ ， 加热数分钟接近沸点 ， 稍冷后以硫酸 （ ３．２．８ ） 中和 ， 再过量 １０ｍＬ ， 激烈地通入硫化氢 （ ３．２．１１ ） ３０ｍｉｎ 以上 ， 使砷 、 铜 、 锡等以硫化物的形式沉淀 。 在 温热处稍静置使沉淀陈化 ， 用致密滤纸过滤 ， 以酒石酸溶液 （ ３．２．１５ ） 充分洗涤 ， 弃去滤液及洗液 。 沉淀 连同滤纸一起移于原烧杯中 ， 加入 １０ｍＬ 硫酸 （ ３．２．５ ）、 １０ｍＬ 硝酸 （ ３．２．４ ）， 加热溶解沉淀同时分解滤 纸 ， 再加热冒硫酸浓烟至溶液透明 ［ 若溶解不完全 ， 溶液呈黄褐色 ， 再补加 １０ｍＬ 硝酸 （ ３．２．４ ） 加热处理 至冒白烟 ］， 放冷后 ， 加水至溶液体积约 ５０ｍＬ 以溶解盐类 ， 冷却至室温 ， 移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀 释至刻度 。 ３ ． ５ ． ３ ． ３ 　 当含砷量小于 ０．０５％ 时 ， 分取 ２０．００ｍＬ 溶液 ； 当砷量大于 ０．０５％ 至小于 ０．１０％ 时 ， 分取 １０．００ｍＬ 溶液 ， 移于 ２００ｍＬ 烧杯中 ， 以水稀释至溶液体积为 ２５ｍＬ 左右 。 加入 ２ｍＬ 硝酸 （ ３．２．７ ） 煮 沸 ， 滴加高锰酸钾溶液 （ ３．２．１３ ） 至溶液呈微红色 ， 再煮沸使砷氧化并分解高锰酸钾 。 冷却后 ， 移于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ３ 滴 ～ ４ 滴酚酞溶液 （ ３．２．１８ ）， 以氢氧化钠溶液 （ ３．２．１２ ） 中和 ， 加入 １０ｍＬ 硫酸 （ ３．２．９ ） 和 ７ｍＬ 钼酸铵溶液 （ ３．２．１４ ）， 振荡混匀 ， 加入 １０ｍＬ 硫酸肼溶液 （ ３．２．１６ ）， 加水使溶液体积约 为 ９０ｍＬ ， 再振荡混匀 ， 在沸水浴中加热 ３ｍｉｎ ～ ４ｍｉｎ ， 溶液以流水冷却至室温 ， 用水稀释至刻度 。 ３ ． ５ ． ３ ． ４ 　 将部分溶液 （ ３．５．３．３ ） 移于适当比色皿中 ， 在波长 ８１０ｎｍ 处 ， 以水为参比液 ， 测量其吸光度 。 减去随同试料所做的空白试验吸光度得到试料溶液的净吸光度 ， 从校准曲线上查出相应的砷量 。 ３ ． ５ ． ４ 　 校准曲线的绘制 ３ ． ５ ． ４ ． １ 　 分别移取 ０ 、 ２．００ｍＬ 、 ４．００ｍＬ 、 ６．００ｍＬ 、 ８．００ｍＬ 、 １０．００ｍＬ 砷标准溶液 （ ３．２．１７．２ ）， 分别 置于一组 １００ｍＬ 烧杯中 ， 以下按 ３．５．３．３ 中 “ 以水稀释至 ２５ｍＬ 左右 ” 至 ３．５．３．４ 进行 ， 测