书 书 书犐犆犛 ７７ ． １００ 犎 １１ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ７７３１ ． ３ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ７７３１．３ — １９８７ 、 ＧＢ ／ Ｔ７７３１．１５ — １９９９ 钨铁 　 铜含量的测定 　 双环己酮草酰二腙 光度法和火焰原子吸收光谱法 犉犲狉狉狅狋狌狀犵狊狋犲狀 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犮狅狆狆犲狉犮狅狀狋犲狀狋 — 犅犻狊 （ 犮狔犮犾狅犺犲狓犪狀狅狀犲 ） 狅狓犪犾狔犾犱犻犺狔犱狉犪狕狅狀犲狆犺狅狋狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱犪狀犱 犳犾犪犿犲犪狋狅犿犻犮犪犫狊狅狉狆狋犻狅狀狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００８  ０５  １３ 发布 ２００８  １１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本部分是对 ＧＢ ／ Ｔ７７３１．３ — １９８７ 《 钨铁化学分析方法 　 双环己酮草酰二腙光度法测定铜量 》 和 ＧＢ ／ Ｔ７７３１．１５ — １９９９ 《 钨铁化学分析方法 　 火焰原子吸收光谱法测定铜量 》 的整合修订 。 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ７７３１．３ — １９８７ 和 ＧＢ ／ Ｔ７７３１．１５ — １９９９ 。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ７７３１．３ — １９８７ 和 ＧＢ ／ Ｔ７７３１．１５ — １９９９ 比较 ， 主要进行了以下修改 ： ——— 测定范围 （ 质量分数 ） 由 ≤ ０．２５％ 修改为 ０．０３０％ ～ ０．２５％ ； ——— 铜含量 （ 质量分数 ） 由 ０．０８０％ 允许差为 ０．００８％ 修改为 ０．０３０％ ～ ０．０８０％ 允许差为 ０．００８％ 。 本部分由中国钢铁工业协会提出 。 本部分由冶金工业信息标准研究院归口 。 本部分起草单位 ： 中钢集团吉林铁合金股份有限公司 。 本部分主要起草人 ： 郑海东 、 马勤 、 刘冰 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ７７３１．３ — １９８７ ； ——— ＧＢ ／ Ｔ７７３１．１５ — １９９９ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ７７３１ ． ３ — ２００８ 钨铁 　 铜含量的测定 　 双环己酮草酰二腙 光度法和火焰原子吸收光谱法 　　 警告 ： 使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本部分并未指出所有可能的安全问题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本部分规定了双环己酮草酰二腙光度法和火焰原子吸收光谱法测定铜含量 。 本部分适用于钨铁中铜含量的测定 。 双环己酮草酰二腙光度法测定范围 （ 质量分数 ）： ０．０３０％ ～ ０．２５％ ； 火焰原子吸收光谱法测定范围 （ 质量分数 ）： ０．０２０％ ～ ０．２５％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本部分 。 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 　 铁合金化学分析用试样的采取和制备 ３ 　 方法一 　 双环己酮草酰二腙光度法 ３ ． １ 　 原理 试料以氢氟酸和硝酸分解 ， 高氯酸处理冒白烟后 ， 以水溶解可溶性盐类 ， 分离出大部分钨后 ， 以柠檬 酸和氢氧化铵调节酸度 ， 加 ＢＣＯ 反应后于波长 ６００ｎｍ 处测量其吸光度 ， 从校准曲线上查出相应的 铜量 。 ３ ． ２ 　 试剂和材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水 。 ３ ． ２ ． １ 　 氢氟酸 ， ρ １．１５ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ２ 　 高氯酸 ， ρ １．６７ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ３ 　 硝酸 ， １＋１ 。 ３ ． ２ ． ４ 　 氢氧化铵 ， １＋１ 。 ３ ． ２ ． ５ 　 高氯酸铁溶液 ： 称取 ０．５ｇ 电解铁 ， 置于 ３００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ２０ｍＬ 盐酸 （ ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ ）， 盖上 表皿 ， 滴加过氧化氢 （ ρ １．１０ｇ ／ ｍＬ ） 使其分解再过量 ５ｍＬ ， 加热蒸发至体积约为 ５ｍＬ ， 冷却 ， 用 ２５ｍＬ 盐酸 （ １０＋６ ） 将其移于 ２００ｍＬ 分液漏斗中 ， 加入 ３０ｍＬ 甲基异丁基酮 ， 振荡约 １ｍｉｎ ， 静置分层 ， 下层水 相移入原烧杯中 。 在分液漏斗中加入 １０ｍＬ 水 ， 再加入 ３０ｍＬ 甲基异丁基酮 ， 振荡约 １ｍｉｎ ， 静置分层 。 将水相移于原烧杯中 ， 弃去有机相 ， 在溶液中加入 １０ｍＬ 盐酸 （ ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ ）， 加热挥发大部分有机相 ， 加入 ５ｍＬ 硝酸 （ ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ ）， ２０ｍＬ 高氯酸 （ ρ １．６７ｇ ／ ｍＬ ）， 加热蒸发至冒高氯酸浓白烟 ， 继续加热约 ３ｍｉｎ 至溶液清亮 ， 冷却后 ， 以水稀释至 １００ｍＬ ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 约含 ５ｍｇ 铁 。 ３ ． ２ ． ６ 　 柠檬酸溶液 ， ２００ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． ７ 　 双环己酮草酰二腙 （ ＢＣＯ ） 溶液 ， ０．５ｇ ／ Ｌ ， 称取 ０．２５ｇＢＣＯ 置于烧杯中 ， 加入 ２０ｍＬ 甲醇和数 毫升水 ， 边用玻璃棒压碎 ＢＣＯ 边加热溶解 ， 冷却至室温 ， 移入 ５００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混 １ 犌犅 ／ 犜 ７７３１ ． ３ — ２００８ 匀 。 当有不溶残渣时应过滤 ， 此溶液有效期为两星期 。 ３ ． ２ ． ８ 　 铜标准溶液 ３ ． ２ ． ８ ． １ 　 称取 １．００００ｇ 金属铜 （ 纯度为 ９９．９９％ 以上 ） 置于 ４００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ３０ｍＬ 硝酸 （ １＋１ ）， 盖上表皿 ， 低温加热溶解 ， 取下冷却 ， 加入约 ５０ｍＬ 水溶解盐类 ， 冷却 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀 释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １．０ｍｇ 铜 。 ３ ． ２ ． ８ ． ２ 　 移取 １．００ｍＬ 铜标准溶液 （ ３．２．８．１ ）， 置于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶 液 １ｍＬ 含 １０．０ μ ｇ 铜 。 ３ ． ２ ． ９ 　 酚酞乙醇溶液 ， ２ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ３ 　 仪器 。 分析中使用通常的实验室仪器 。 ３ ． ４ 　 取制样 按照 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 的规定进行取制样 ， 试料应通过 ０．０８８ｍｍ 筛孔 。 ３ ． ５ 　 分析步骤 ３ ． ５ ． １ 　 试料量 称取 ０．５０ｇ 试料 ， 精确至 ０．０００１ｇ 。 ３ ． ５ ． ２ 　 空白试验 随同试料进行空白试验 。 ３ ． ５ ． ３ 　 测定 ３ ． ５ ． ３ ． １ 　 将试料 （ ３．５．１ ） 置于铂皿中 ， 加入 １０ｍＬ 氢氟酸 （ ３．２．１ ）， 缓慢滴加 ２ｍＬ ～ ３ｍＬ 硝酸 （ ３．２．３ ） 分解试料 ， 加入 １０ｍＬ 高氯酸 （ ３．２．２ ） 加热蒸发冒高氯酸白烟 ２ｍｉｎ ～ ３ｍｉｎ 。 取下冷却 ， 加入 约 ２０ｍＬ 温水 ， 加热溶解可溶性盐类 ， 移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 冷却至室温 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 ３ ． ５ ． ３ ． ２ 　 将溶液以双层滤纸干过滤于 ２００ｍＬ 烧杯中 ， 分取 １０．００ｍＬ 溶液于 １００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ２ｍＬ 柠檬酸溶液 （ ３．２．６ ）、 ４ 滴酚酞乙醇溶液 （ ３．２．９ ）， 滴加氢氧化铵 （ ３．２．４ ） 至溶液呈红色 （ 此时 ｐＨ 值 为 ８．９ ～ ９．２ ）， 加少量水将溶液移入 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ２０ｍＬＢＣＯ 溶液 （ ３．２．７ ） 摇动 ， 以水稀释至 刻度 ， 混匀 。 放置约 ３ｍｉｎ （ 这时吸光度为最高 ， 在 ２０℃ ～ ３０℃ 能稳定 １５ｍｉｎ 左右 ）。 ３ ． ５ ． ３ ． ３ 　 将部分溶液 （ ３．５．３．２ ） 移于适当比色皿中 ， 在波长 ６００ｎｍ 处 ， 以水为参比测其吸光度 。 ３ ． ５ ． ３ ． ４ 　 减去随同试料空白试验吸光度 ， 从校准曲线上查出相应的铜量 。 ３ ． ６ 　 校准曲线的绘制 移取 ０ 、 １．００ｍＬ 、 ３．００ｍＬ 、 ５．００ｍＬ 、 １０．００ｍＬ 、 １５．００ｍＬ 铜标准溶液 （ ３．２．８．２ ）， 分别置于一组 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 各加入 ２ｍＬ 除铜高氯酸铁溶液 （ ３．２．５ ）， 以下按 ３．５．３．２ 中自 “ 加入 ２ｍＬ 柠檬酸 ” 至 ３．５．３．３ 进行 。 减去试料空白吸光度 ， 以铜量为横坐标 ， 净吸光度为纵坐标 ， 绘制校准曲线 。 ３ ． ７ 　 结果的计算 按式 （ １ ） 计算试料中铜的含量 （ 质量分数 ）： 狑 （ Ｃｕ ）（ ％ ） ＝ 犿 １ 犿 ０１ · 狉 × １００ ……………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犿 １ ——— 从校准曲线上查得的铜量 ， ｇ ； 犿 ０１ ——— 试料量 ， ｇ ； 狉 ——— 试液分取比 。 ３ ． ８ 　 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表 １ 所列的允许差 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ７７３１ ． ３ — ２００８ 表 １ ％ 铜含量 （