书 书 书犐犆犛 ７７ ． １００ 犎 １１ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ７７３１ ． ２ — ２００７ 代替 ＧＢ ／ Ｔ７７３１．２ — １９８７ 、 ＧＢ ／ Ｔ７７３１．１６ — １９９９ 钨铁 　 锰含量的测定 高碘酸盐分光光度法和 火焰原子吸收光谱法 犉犲狉狉狅狋狌狀犵狊狋犲狀 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犿犪狀犵犪狀犲狊犲犮狅狀狋犲狀狋 — 犜犺犲狆犲狉犻狅犱犪狋犲狊狆犲犮狋狉狅狆犺狅狋狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱犪狀犱 狋犺犲犳犾犪犿犲犪狋狅犿犻犮犪犫狊狅狉狆狋犻狅狀狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００７  ０９  １１ 发布 ２００８  ０２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ７７３１ 的本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ７７３１．２ — １９８７ 《 钨铁化学分析方法 　 高碘酸钠光度法测定锰量 》 和 ＧＢ ／ Ｔ７７３１．１６ — １９９９ 《 钨铁化学分析方法 　 火焰原子吸收光谱法测定锰量 》。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ７７３１．２ — １９８７ 和 ＧＢ ／ Ｔ７７３１．１６ — １９９９ 比较 ， 除有编辑上的修改外 ， 对 ＧＢ ／ Ｔ７７３１．２ — １９８７ 主要进行了以下技术修改 ： ——— 测定范围由小于 ０．５０％ ， 改为 ０．０５％ ～ ０．７０％ ； ——— 溶样由硝酸  氢氟酸分解后 ， 硫酸冒烟驱氟 ， 改为草酸  过氧化氢分解 ； ——— 显色测定介质由硫磷混酸改为单一磷酸介质 ； ——— 氧化剂由高碘酸钠改为高碘酸钾或高碘酸钠 ； ——— 测定波长由 ５３０ｎｍ 改为 ５２５ｎｍ 。 本部分由中国钢铁工业协会提出 。 本部分由冶金工业信息标准研究院归口 。 本部分起草单位 ： 四川川投峨眉铁合金 （ 集团 ） 有限责任公司 。 本部分主要起草人 ： 唐华应 、 方艳 、 王学元 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ７７３１．２ — １９８７ ； ——— ＧＢ ／ Ｔ７７３１．１６ — １９９９ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ７７３１ ． ２ — ２００７ 钨铁 　 锰含量的测定 高碘酸盐分光光度法和 火焰原子吸收光谱法 　　 警告 ——— 使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本部分并未指出所有可能的安全问 题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ７７３１ 的本部分规定了用高碘酸盐分光光度法和火焰原子吸收光谱法测定锰含量 。 本部分适用于钨铁中锰含量的测定 ， 包括高碘酸盐分光光度法和火焰原子吸收光谱法 。 测定范围 （ 质量分数 ）： ０．０５％ ～ ０．７０％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过 ＧＢ ／ Ｔ７７３１ 的本部分的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文 件 ， 其随后所有的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本 部分 。 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 　 铁合金化学分析用试样的采取和制备 ３ 　 方法一 ： 高碘酸盐分光光度法 ３ ． １ 　 原理 试料用草酸  过氧化氢分解 ， 以磷酸微冒烟驱除草酸和过氧化氢 。 在稀磷酸介质中 ， 以高碘酸钾或 高碘酸钠将锰氧化成高锰酸 ， 在分光光度计上 ５２５ｎｍ 波长处测量其吸光度 。 ３ ． ２ 　 试剂和材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水 。 ３ ． ２ ． １ 　 高碘酸钾 （ 或高碘酸钠 ）， 固体 。 ３ ． ２ ． ２ 　 草酸 ， 固体 。 ３ ． ２ ． ３ 　 过氧化氢 ， ρ １．１０ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ４ 　 磷酸 ， ρ １．７０ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ５ 　 不含还原性物质的水 ： 在 １０００ｍＬ 水中加入 ２０ｍＬ 硫酸 （ １＋１ ）， 在微沸状态下加入少量 （ 约 ２ｇ ） 高碘酸钾或高碘酸钠 （ ３．２．１ ）， 并保持约 １０ｍｉｎ 。 冷却 ， 备用 。 ３ ． ２ ． ６ 　 锰标准溶液 ： 称取 ０．１０００ｇ 金属锰 ［ 质量分数大于 ９９．９％ ， 预先在硫酸 （ ５＋９５ ） 中清洗除去表面氧化物 ， 取出 ， 立即用水洗涤干净 ， 并用无水乙醇冲洗 ２ 次 ～ ３ 次 ， 自然干燥后使用 ］ 置于 ３００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ２０ｍＬ 盐酸 （ １＋１ ）， ２０ｍＬ 硫酸 （ １＋１ ）， 加热溶解 ， 蒸发至冒硫酸白烟驱除盐酸 ， 冷却至室温 。 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含锰 １００ μ ｇ 。 ３ ． ３ 　 仪器 分析中使用通常的实验室仪器 。 ３ ． ４ 　 取制样 按照 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 的规定进行取制样 。 试样应通过 ０．０８８ｍｍ 筛孔 。 １ 犌犅 ／ 犜 ７７３１ ． ２ — ２００７ ３ ． ５ 　 分析步骤 ３ ． ５ ． １ 　 试料量 按表 １ 称取试料 ， 准确至 ０．０００１ｇ 。 表 １ 锰含量 （ 质量分数 ）／ ％ 试料量 ／ ｇ ０．０５ ～ ０．４０ ０．３０ ＞ ０．４０ ～ ０．７０ ０．２０ ３ ． ５ ． ２ 　 空白试验 随同试料进行空白试验 。 ３ ． ５ ． ３ 　 测定 ３ ． ５ ． ３ ． １ 　 试料的分解 将试料 （ ３．５．１ ） 置于 ２５０ｍＬ 锥形瓶中 ， 加入 １０ｍＬ 水 、 ２ｇ 草酸 （ ３．２．２ ）、 １０ｍＬ 过氧化氢 （ ３．２．３ ）， 低温加热溶解至试样分解完全 。 待液面基本平静 ， 取下 。 加入 １０ｍＬ 水 ， １５ｍＬ 磷酸 （ ３．２．４ ）， 继续加 热至微冒磷酸烟 （ 液面平静 ）， 取下 ， 稍冷 。 加入约 ６０ｍＬ 水 ， 加热煮沸 。 取下稍冷 。 ３ ． ５ ． ３ ． ２ 　 显色与测定 ３ ． ５ ． ３ ． ２ ． １ 　 于试液 （ ３．５．３．１ ） 中加入 ０．５ｇ 高碘酸钾或高碘酸钠 （ ３．２．１ ）， 加热煮沸至有紫红色的高锰 酸出现并保持 ３ｍｉｎ ， 取下 。 流水冷却至室温 ， 移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 以不含还原性物质的水 （ ３．２．５ ） 稀释至刻度 ， 混匀 。 ３ ． ５ ． ３ ． ２ ． ２ 　 将部分溶液 （ ３．５．３．２．１ ） 移入适当吸收皿中 ， 于分光光度计上 ５２５ｎｍ 波长处 ， 以水为参比 液 ， 测量其吸光度 ， 减去随同试料空白溶液的吸光度得到试料溶液的净吸光度 。 从校准曲线上查得相应 的锰量 。 ３ ． ５ ． ４ 　 校准曲线的绘制 ３ ． ５ ． ４ ． １ 　 分别移取 ０ 、 １．００ｍＬ 、 ３．００ｍＬ 、 ６．００ｍＬ 、 ９．００ｍＬ 、 １２．００ｍＬ 、 １５．００ｍＬ 锰标准溶液 （ ３．２．６ ） 分别置于 ７ 个 ２５０ｍＬ 的锥形瓶中 ， 加入 １５ｍＬ 磷酸 （ ３．２．４ ）， 加入约 ６０ｍＬ 水 ， 以下按分析步 骤 ３．５．３．２．１ 进行 。 将部分溶液移入吸收皿中 ， 于分光光度计上 ５２５ｎｍ 波长处 ， 以水为参比液 ， 测量其 吸光度 。 ３ ． ５ ． ４ ． ２ 　 校准曲线系列每一溶液的吸光度减去零浓度溶液的吸光度 ， 为锰校准曲线系列溶液的净吸光 度 ， 以锰量 （ μ ｇ ） 为横坐标 ， 净吸光度为纵坐标 ， 绘制校准曲线 。 ３ ． ６ 　 分析结果的计算 按式 （ １ ） 计算试样中锰的含量 （ 质量分数 ）， 数值以 ％ 表示 ： 狑 （ Ｍｎ ） ＝ 犿 １ 犿 × １０ ６ × １００ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犿 １ ——— 自校准曲线上查得的锰量 ， 单位为微克 （ μ ｇ ）； 犿 ——— 试料量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 ３ ． ７ 　 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表 ２ 所列允许差 。 表 ２ ％ （ 质量分数 ） 锰 　 含 　 量 允 　 许 　 差 ０．０５ ～ ０．１５ ０．０１５ ＞ ０．１５ ～ ０．４０ ０．０２０ ＞ ０．４０ ～ ０．７０ ０．０３０ ２ 犌犅 ／ 犜 ７７３１ ． ２ — ２００７ ４ 　 方法二 ： 火焰原子吸收光谱法 ４ ． １ 　 原理 试料用草酸  过氧化氢分解 ， 在 — 定酸度下 ， 二氯化锶存在时 ， 于原子吸收光谱仪 ， 波长 ２７９．５ｎｍ 处 ， 用空气  乙炔火陷进行锰量的测定 。 ４ ． ２ 　 试剂和材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水 。 ４ ． ２ ． １ 　 金属钨粉 ， 固体 ， Ｍｎ ≤ ０．００５％ 。 ４ ． ２ ． ２ 　 草酸 ， 固体 。 ４ ． ２ ． ３ 　 盐酸 ， ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ２ ． ４ 　 盐酸 ， １＋１ 。 ４ ． ２ ． ５ 　 盐酸 ， ２＋９８ 。 ４ ． ２ ． ６ 　 过氧化氢 ， ρ １．１０ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ２ ． ７ 　 二氯化锶溶液 ， ５０ｇ ／ Ｌ 。 称取 ５０ｇ 六水合二氯化锶 （ ＳｒＣｌ ２ · ６Ｈ ２ Ｏ ） 用水溶解后 ， 用水稀释至 １０００ｍＬ ，