书 书 书犐犆犛 １３ ． ０６０ ． ５０ ； ７１ ． ０４０ ． ４０ 犌 ７６ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A 犌犅 ／ 犜 ６９１１ — ２０１７ /G21 /G22 ＧＢ ／ Ｔ６９１１ — ２００７ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G28 /G29 /G2A /G2B /G27 /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狊狌犾犳犪狋犲犻狀狑犪狋犲狉犳狅狉犻狀犱狌狊狋狉犻犪犾犮犻狉犮狌犾犪狋犻狀犵犮狅狅犾犻狀犵狊狔狊狋犲犿犪狀犱犫狅犻犾犲狉 ２０１７  ０９  ０７ /G33 /G34 ２０１８  ０４  ０１ /G35 /G36 /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G2F /G31 /G32 /G33 /G21 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A /G34 /G35 /G36 /G37 /G38 /G39 /G33 /G34书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准代替 ＧＢ ／ Ｔ６９１１ — ２００７ 《 工业循环冷却水和锅炉用水中硫酸盐的测定 》， 与 ＧＢ ／ Ｔ６９１１ — ２００７ 相比主要技术变化如下 ： ——— 增加了分光光度法 （ 见第 ５ 章 ）； ——— 将高氯酸铅电位滴定法改为氯化钡电位滴定法 （ 见第 ６ 章 ， ２００７ 年版 ３．２ ）； ——— 增加了试验报告 （ 见第 ７ 章 ）。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。 本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ６３ ／ ＳＣ５ ） 归口 。 本标准负责起草单位 ： 嘉善绿野环保材料厂 、 河南清水源科技股份有限公司 、 广州特种承压设备检测研究院 、 江苏省特种设备安全监督检验研究院常州分院 、 中海油天津化工研究设计院有限公司 、 厦门高普尔自动化设备有限公司 、 南京大学宜兴环保研究院 、 天津正达科技有限责任公司 。 本标准主要起草人 ： 俞明华 、 李翠娥 、 杜玉辉 、 吴循真 、 白莹 、 王志巍 、 任洪强 、 周亚洲 、 王妍 。 本标准所代替标准的版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ６９１１．１ — １９８６ ； ——— ＧＢ ／ Ｔ６９１１．３ — １９８６ ； ——— ＧＢ ／ Ｔ６９１１ — ２００７ ； ——— ＧＢ ／ Ｔ１５８９３．３ — １９９５ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ６９１１ — ２０１７ 工业循环冷却水和锅炉用水中硫酸盐的测定 １ 　 范围 本标准规定了工业循环冷却水和锅炉用水中硫酸盐的测定方法 。 本标准中重量法适用于硫酸盐含量 （ 以 ＳＯ ４２－ 计 ） 不小于 １０ｍｇ ／ Ｌ 的测定 ， 不适用于使用钡盐阻垢分散剂的工业循环冷却水中硫酸盐的测定 ； 分光光度法适用于硫酸盐含量 （ 以 ＳＯ ４２－ 计 ） 为 ５ｍｇ ／ Ｌ ～ ２００ｍｇ ／ Ｌ 的测定 ； 电位滴定法适用于硫酸盐 （ 以 ＳＯ ４２－ 计 ） 含量为 ５ｍｇ ／ Ｌ ～ １０００ｍｇ ／ Ｌ 的测定 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ６０１ 　 化学试剂 　 标准滴定溶液的制备 ＧＢ ／ Ｔ６０３ 　 化学试剂 　 试验方法中所用制剂及制品的制备 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ３ 　 通则 警示 ——— 本标准所使用的强酸 、 强碱具有腐蚀性 ， 使用时应避免吸入或接触皮肤 。 溅到身上应立即 用大量水冲洗 ， 严重时应立即就医 。 本标准所用试剂和水 ， 除非另有规定 ， 应使用分析纯试剂和符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 三级水的规定 。 试验中所需标准滴定溶液 、 制剂及制品 ， 在没有注明其他要求时 ， 均按 ＧＢ ／ Ｔ６０１ 、 ＧＢ ／ Ｔ６０３ 的规定制备 。 ４ 　 重量法 ４ ． １ 　 原理 硫酸盐与氯化钡在酸性条件下反应 ， 生成硫酸钡沉淀 ， 经过滤干燥称量后 ， 根据硫酸钡质量求出硫酸盐含量 。 ４ ． ２ 　 试剂或材料 ４ ． ２ ． １ 　 盐酸溶液 ： １＋１ 。 ４ ． ２ ． ２ 　 氯化钡 （ ＢａＣｌ ２ · ２Ｈ ２ Ｏ ） 溶液 ： １００ｇ ／ Ｌ 。 ４ ． ２ ． ３ 　 硝酸银溶液 ： １７ｇ ／ Ｌ 。 ４ ． ２ ． ４ 　 甲基橙指示液 ： １ｇ ／ Ｌ 。 ４ ． ３ 　 仪器设备 ４ ． ３ ． １ 　 恒温干燥箱 。 １ 犌犅 ／ 犜 ６９１１ — ２０１７ ４ ． ３ ． ２ 　 坩埚式过滤器 ： 滤板孔径 ５ μ ｍ ～ １５ μ ｍ 。 ４ ． ４ 　 试验步骤 用慢速定量滤纸过滤水样 。 用移液管量取一定量过滤后的水样 ， 置于 ５００ｍＬ 烧杯中 。 加两滴甲基橙指示液 ， 滴加盐酸溶液至红色并过量 ２ｍＬ ， 加水至总体积约为 ２００ｍＬ 。 煮沸 ５ｍｉｎ 后 ， 搅拌下缓慢加入 １０ｍＬ 热的 （ 约 ８０℃ ） 氯化钡溶液 ， 于 ８０℃ 水浴中放置 ２ｈ 。 冷却至室温 ， 用预先于 （ １０５±２ ） ℃ 干燥至恒量的坩埚式过滤器过滤 。 用水洗涤沉淀 ， 直至滤液中无氯离子为止 （ 用硝酸银溶液检验 ）。 将坩埚式过滤器置于恒温干燥箱在 （ １０５±２ ） ℃ 下干燥至恒量 。 ４ ． ５ 　 试验数据处理 硫酸盐含量 （ 以 ＳＯ ４２－ 计 ） 以质量浓度 ρ １ 计 ， 数值以毫克每升 （ ｍｇ ／ Ｌ ） 表示 ， 按式 （ １ ） 计算 ： ρ １ ＝ （ 犿 － 犿 ０ ） 犕 １ 犕 ２ × １０ ６ 犞 …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犿 ——— 沉淀与坩埚式过滤器的质量的数值 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犿 ０ ——— 坩埚式过滤器的质量的数值 ， 单位为克 （ ｇ ）； 犕 １ ——— 硫酸根的摩尔质量的数值 ， 单位为克每摩尔 （ ｇ ／ ｍｏｌ ）， 犕 １ ＝９６．０６ｇ ／ ｍｏｌ ； 犕 ２ ——— 硫酸钡的摩尔质量的数值 ， 单位为克每摩尔 （ ｇ ／ ｍｏｌ ）， 犕 ２ ＝２３３．４ｇ ／ ｍｏｌ ； 犞 ——— 用移液管量取水样体积的数值 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）。 计算结果表示到小数点后两位 。 ４ ． ６ 　 允许差 在同一实验室 ， 由同一操作者使用相同设备 ， 按相同的测试方法 ， 并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的 ５％ 。 ５ 　 分光光度法 ５ ． １ 　 原理 在酸性溶液中 ， 铬酸钡与硫酸盐生成硫酸钡沉淀 ， 并释放出铬酸根离子 。 溶液中和后 ， 过滤除去多余的铬酸钡及生成的硫酸钡 ， 滤液中即为取代硫酸盐的铬酸根离子 。 在碱性条件下 ， 铬酸根离子呈现黄色 ， 通过测定其吸光度计算出硫酸盐的含量 。 ５ ． ２ 　 试剂或材料 ５ ． ２ ． １ 　 氨水溶液 ： １＋１ 。 ５ ． ２ ． ２ 　 盐酸溶液 ： ２．５ｍｏｌ ／ Ｌ 。 ５ ． ２ ． ３ 　 铬酸钡悬浊液 ： 称取 １９．４４ｇ 铬酸钾 （ Ｋ ２ ＣｒＯ ４ ） 与 ２４．４４ｇ 氯化钡 （ ＢａＣｌ ２ · ２Ｈ ２ Ｏ ）， 分别溶于 １Ｌ 水中 ， 加热至沸腾 。 将两溶液倾入同一个 ３Ｌ 烧杯内混合 ， 此时生成黄色铬酸钡沉淀 。 待沉淀下降后 ， 倾出上层清液 。 然后每次用 １Ｌ 水倾泻法洗涤沉淀 ５ 次 ， 加水至 １Ｌ 配成悬浊液 ， 每次使用前混匀 。 每 ５ｍＬ 铬酸钡悬浊液约可沉淀 ４８ｍｇ 硫酸盐 （ 以 ＳＯ ４２－ 计 ）。 ５ ． ２ ． ４ 　 硫酸盐标准溶液 （ 以 ＳＯ ４２－ 计 ）： １ｍｇ ／ ｍＬ 。 称取 １．４７８６ｇ 于 １０５℃ ～ １１０℃ 干燥至恒量的无水硫酸钠 （ Ｎａ ２ ＳＯ ４ ） 或 １．８１４１ｇ 无水硫酸钾 （ Ｋ ２ ＳＯ ４ ）， 溶于适量水中 ， 转移至 １０００ｍＬ 容量瓶 ， 用水稀释 ２ 犌犅 ／ 犜 ６９１１ — ２０１７ 至刻度 。 ５ ． ３ 　 仪器设备 分光光度计 ： 配有 ０．５ｃｍ 或 １ｃｍ 比色皿 。 ５ ． ４ 　 试验步骤 ５ ． ４ ． １ 　 校准曲线的绘制 ５ ． ４ ． １ ． １ 　 分别用移液管量取 ０．００ｍＬ （ 空白 ）、 ０．２５ｍＬ 、 １．００ｍＬ 、 ２．００ｍＬ 、 ４．００ｍＬ 、 ８．００ｍＬ 和 １０．００ｍＬ 硫酸盐标准溶液至 １５０ｍＬ 锥形瓶中 ， 加水至 ５０ｍＬ 。 此系列校准溶液中的硫酸盐的质量分别为 ０．００ｍｇ 、 ０．２５ｍｇ 、 １．００ｍｇ 、 ２．００ｍｇ 、 ４．００ｍｇ 、 ８．００ｍｇ 和 １０．００ｍｇ 。 ５ ． ４ ． １ ． ２ 　 依次向其中加入 １ｍＬ 盐酸溶液 ， 加热煮沸 ５ｍｉｎ 。 取下后 ， 各加入 ２．５０ｍＬ 铬酸钡悬浊液 ， 再煮沸 ５ｍｉｎ 。 ５ ． ４ ． １ ． ３ 　 取下锥形瓶 ， 稍冷后 ， 向各瓶中逐