ICS71.080.60 G17 中华人民共和国国家标准 GB/T6820—2016 代替GB/T6820—1992 工业用乙醇 Ethanolforindustrialuse 2016-12-13发布 2017-07-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T6820—1992《工业合成乙醇》,与GB/T6820—1992相比,主要技术变化如下: ———标准名称修订为工业用乙醇; ———修改了适用范围(见第1章,1992年版第1章); ———增加99.5%乙醇类型(见第3章); ———95.0%乙醇类型指标分为优等品、一等品和合格品三个等级;增加了异丙醇、正丙醇、乙酸酯、 硫酸试验色度四个项目;将原杂醇油项目修改为C4+C5醇项目;色度一等品由10号修改为 5号;乙醇含量一等品的体积分数由96.0%修改为95.0%;酸含量优等品由0.0020%修改为 10mg/L,一等品由0.0025%修改为20mg/L;醛含量:优等品由0.0020%修改为10mg/L, 一等品由0.0040%修改为15mg/L;甲醇含量:优等品由0.02%修改为100mg/L,一等品由 0.03%修改为150mg/L;高锰酸钾氧化时间:优等品由20min修改为25min,一等品由 15min修改为20min;蒸发残渣:优等品由0.0025%修改为20mg/L,一等品由0.0030%修 改为25mg/L(见表1,1992年版表1); ———增加了甲醇、C4+C5醇项目的气相色谱试验方法(见5.8); ———增加了型式检验项目:蒸发残渣、硫酸试验色度、水混溶性试验确定为型式检验项目(见6.1)。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分会(SAC/TC63/SC2)归口。 本标准起草单位:江苏索普(集团)有限公司、塞拉尼斯(南京)乙酰基中间体有限公司、中国石油化 工股份有限公司北京化工研究院、江苏省产品质量监督检验研究院。 本标准参加起草单位:凯凌化工(张家港)有限公司。 本标准主要起草人:胡宗贵、葛立新、孙诚、武中平、秦荣林、高巍、黄煜、毛芝旺、李洁莉、王新华。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB6820—1986、GB/T6820—1992。 ⅠGB/T6820—2016 工业用乙醇 1 范围 本标准规定了工业用乙醇的产品分类、要求、试验方法、检验规则及标志、包装、贮存、运输和安全。 本标准适用于工业用乙醇。 分子式:C2H5OH 结构式:CH HHCH HOH 相对分子质量:46.07(按2011年国际相对原子质量) 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB190 危险货物包装标志 GB/T191 包装储运图示标志 GB/T394.2—2008 酒精通用分析方法 GB/T601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备 GB/T603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔·费休法(通用方法) GB/T6324.1 有机化工产品试验方法 第1部分:液体有机化工产品水混溶性试验 GB/T6324.2 有机化工产品试验方法 第2部分:挥发性有机液体水浴上蒸发后干残渣的测定 GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6680 液体化工产品采样通则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T9722 化学试剂 气相色谱法通则 3 产品分类 工业用乙醇分为95.0%的乙醇和99.5%的乙醇两类。 4 要求 4.1 外观:透明液体,无可见机械杂质。 1GB/T6820—2016 4.2 工业用乙醇应符合表1的规定。 表1 技术指标 项 目95.0%乙醇 99.5%乙醇 优等品 一等品 合格品 优等品 一等品 色度/Hazen单位(铂-钴色号) ≤ 5 10 5 乙醇含量,φ/% ≥ 96.0 95.0 99.9 99.5 水分,w/% ≤ — 0.10 0.50 酸含量(以乙酸计)/(mg/L) ≤ 10 20 30 10 20 醛含量(以乙醛计)/(mg/L) ≤ 10 15 20 10 15 甲醇/(mg/L) ≤ 100 150 200 50 异丙醇/(mg/L) ≤ 50 100 150 200 正丙醇/(mg/L) ≤ 100 150 200 50 乙酸酯a/(mg/L) ≤ 100 200 — 200 C4+C5醇b/(mg/L) ≤ 20 50 20 50 高锰酸钾氧化时间/min ≥ 25 20 15 20 15 蒸发残渣/(mg/L) ≤ 20 25 30 20 25 硫酸试验色度/号 ≤ 10 30 80 20 30 水混溶性试验通过试验 (1+9)通过试验 (1+19)— 通过试验(1+9) a乙酸酯指乙酸乙酯、乙酸异丙酯等酯类。 bC4+C5醇指2-丁醇、异丁醇、正丁醇、异戊醇、正戊醇等。 5 试验方法 警示———试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况,操作者应采取适当的安全和健康措施。 5.1 一般规定 本标准所用的试剂和水,在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。 分析中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品均按GB/T601、GB/T602、GB/T603之规 定制备。 5.2 外观的测定 取适量实验室样品于具塞比色管中,在日光灯或日光下目视观察。 5.3 色度的测定 按GB/T394.2—2008中4.1规定的方法进行测定。 2GB/T6820—2016 5.4 乙醇含量的测定 按GB/T394.2—2008中第5章规定的方法进行测定。 5.5 水分含量的测定 按GB/T6283的规定进行。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.01%。 5.6 酸含量的测定 按GB/T394.2—2008中第11章规定的方法进行测定。 5.7 醛含量的测定 按GB/T394.2—2008中第8章规定的方法进行测定。以碘量法为仲裁法。 5.8 甲醇、异丙醇、正丙醇、乙酸酯、C4+C5醇含量的测定 5.8.1 方法提要 采用气相色谱法,在选定的色谱条件下,使试样经色谱柱分离,用氢火焰离子化检测器检测,以内标 法、外标法或校正面积归一化法定量。其中,以内标法作为仲裁法。 5.8.2 试剂与溶液 5.8.2.1 基准乙醇:体积分数95%的乙醇,其中主要杂质的限量规定为:甲醇小于2mg/L;异丙醇小于 2mg/L;正丙醇小于2mg/L;高级醇(C4+C5醇)小于1mg/L;酯小于1mg/L;用本方法检测,不应有 与内标物形成干扰的杂质。 5.8.2.2 标准溶液:称取色谱纯的甲醇、异丙醇、正丙醇、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、2-丁醇、异丁醇、正丁 醇、异戊醇、正戊醇各1g(精确至0.0001g),于1000mL容量瓶中,以基准乙醇定容。摇匀后即为 1g/L标准溶液。 5.8.2.3 内标溶液:称取1g(精确至0.0001g)色谱纯正己烷于1000mL容量瓶中,以基准乙醇定容。 摇匀后即为1g/L内标溶液。 5.8.2.4 氮气:体积分数不低于99.95%,经硅胶与分子筛干燥、净化。 5.8.2.5 氢气:体积分数不低于99.9%,经硅胶与分子筛干燥、净化。 5.8.2.6 空气:经硅胶与分子筛干燥、净化。 5.8.3 仪器和设备 5.8.3.1 气相色谱仪:采用氢火焰离子化检测器,配有毛细管色谱柱,整机灵敏度和稳定性符合 GB/T9722中的有关规定。 5.8.3.2 微量注射器:10μL。 5.8.4 色谱柱及操作条件 本方法采用的色谱柱和色谱操作条件见表2,其中进样量与分流比的确定,应以使甲醇、异丙醇、正 丙醇、乙酸乙酯等组分在含量1mg/L时,仍能获得可检测的色谱峰为准。典型色谱图和各组分的相对 保留值见图A.1和表A.1。其他能达到同等分离程度的色谱柱及色谱操作条件也可使用。 3GB/T6820—2016 表2 推荐的色谱柱及色谱操作条件 项 目 参 数 色谱柱 极性多孔高聚物(聚苯乙烯-二乙烯基苯)键合毛细管 柱长×柱内径×液膜厚度25m×0.32mm×7μm 柱温 起初柱温为110℃,保持2min,然后以10℃/min程序升温至180℃,保持4min 进样口温度 200℃ 检测器温度 220℃ 载气(氮气) 流速2.0mL/min,尾吹气30mL/min 氢气 流速50mL/min 空气 流速400mL/min 分流比 30∶1 进样量 1μL 5.8.5 分析步骤 5.8.5.1 内标法(仲裁法) 5.8.5.1.1 校正因子的测定 准确吸取0.50mL标准溶液于10mL容量瓶中,准确加入0.50mL内标溶液,然后用基准乙醇稀 释至刻度,混匀后进样1μL。根据峰面积计算出各组分的校正因子f值。 5.8.5.1.2 试样的测定 取少量待测乙醇试样于10mL容量瓶中,准确加入0.50mL内标溶液,然后用待测试样稀释至刻 度,混匀后进样1μL。 根据组分峰与内标峰的保留时间定性,根据峰面积之比计算出各组分的含量。 5.8.5.2 外标法 5.8.5.2.1 校正因子的测