书 书 书犐犆犛 ７３ ． ０６０ ． １０ 犇 ３１ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A 犌犅 ／ 犜 ６７３０ ． ８２ — ２０２０ /G21 /G22 /G23 　 /G24 /G25 /G26 /G27 /G28 /G29 　 犈犇犜犃 /G2A /G29 /G2B 犐狉狅狀狅狉犲狊 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犫犪狉犻狌犿犮狅狀狋犲狀狋 — 犈犇犜犃狋犻狋狉犻犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２０２０  ０６  ０２ /G2C /G2D ２０２０  １２  ０１ /G2E /G2F /G27 /G28 /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 /G27 /G28 /G29 /G2A /G33 /G2F /G30 /G34 /G35 /G36 /G2C /G2D书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ６７３０ 《 铁矿石 》 分为几十个部分 。 本部分为 ＧＢ ／ Ｔ６７３０ 的第 ８２ 部分 。 本部分按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本部分由中国钢铁工业协会提出 。 本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ３１７ ） 归口 。 本部分起草单位 ： 酒泉钢铁 （ 集团 ） 有限责任公司 。 本部分主要起草人 ： 朱卫华 、 陈磊 、 朱贤学 、 冯蕾 、 康开斌 、 穆倩 、 张俊 、 何光俊 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ６７３０ ． ８２ — ２０２０ 铁矿石 　 钡含量的测定 　 犈犇犜犃 滴定法 警示 ——— 使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本部分并未指出所有可能的安全问 题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法律法规规定的条件 。 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ６７３０ 的本部分规定了 ＥＤＴＡ 滴定法测定铁矿石中钡含量 。 本部分适用于天然铁矿石 、 铁精矿和块矿 ， 包括烧结产品中钡含量的测定 。 测定范围 （ 质量分数 ）： ２．００％ ～ ２０．００％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ６３７９．１ 　 测量方法与结果的准确度 （ 正确度与精密度 ） 　 第 １ 部分 ： 总则与定义 ＧＢ ／ Ｔ６３７９．２ 　 测量方法与结果的准确度 （ 正确度与精密度 ） 　 第 ２ 部分 ： 确定标准测量方法的重复性与再现性的基本方法 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１ 　 铁矿石 　 分析用预干燥试样的制备 ＧＢ ／ Ｔ８１７０ 　 数值修约规则与极限数值的表示和判定 ＧＢ ／ Ｔ１０３２２．１ 　 铁矿石 　 取样和制样方法 ＧＢ ／ Ｔ１２８０６ 　 实验室玻璃仪器 　 单标线容量瓶 ＧＢ ／ Ｔ１２８０７ 　 实验室玻璃仪器 　 分度吸量管 ＧＢ ／ Ｔ１２８０８ 　 实验室玻璃仪器 　 单标线吸量管 ３ 　 原理 试样用盐酸 、 氢氟酸 、 硝酸溶解 ， 硫酸煮沸冒烟溶解硫酸钡 ， 使之形成硫酸氢钡 ， 以水稀释析出纯净硫酸钡沉淀 ， 过滤洗涤 ， 使钡与大部分干扰元素分离 。 在氨性介质中 ， 将硫酸钡沉淀用过量的 ＥＤＴＡ 标准溶液加热使之溶解 ， 用氯化镁标准溶液滴定过量的 ＥＤＴＡ 标准溶液 ， 计算得出样品中钡含量 。 如试样中锶含量大于 ０．０２％ ， 加入过量氯化镁  重铬酸钾标准溶液 ， 使钡生成铬酸钡 ， 释放出 ＥＤＴＡ 与其中过量的镁离子络合 ， 以 ＫＢ 为指示剂 ， 用 ＥＤＴＡ 标准溶液滴定 ， 计算得出样品中钡含量 。 ４ 　 试剂 分析中除另有说明外 ， 仅使用认可的分析纯试剂和符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 规定的三级水或与其纯度相当的水 。 ４ ． １ 　 ＫＢ 指示剂 ， 称取 ０．２５ｇ 酸性络蓝 Ｋ ， ０．１ｇ 萘酚绿 Ｂ ， １０ｇ 氯化钾 ， 研细混匀 。 ４ ． ２ 　 盐酸 ， ρ 约 １．１９ｇ ／ ｍＬ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ６７３０ ． ８２ — ２０２０ ４ ． ３ 　 硝酸 ， ρ 约 １．４２ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ４ 　 氢氟酸 ， ρ 约 １．１３ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ５ 　 氨水 ， ρ 约 ０．９１ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ６ 　 硫酸 ， １＋１ 。 ４ ． ７ 　 硫酸 ， １＋９９ 。 ４ ． ８ 　 氯化镁标准溶液 ， ０．０２０００ｍｏｌ ／ Ｌ 。 称取经 ８５０℃ 灼烧 １ｈ 并冷却干燥至室温的基准氧化镁 ０．８０６１ｇ ， 用少量水和 ５ｍＬ 盐酸 （ 见 ４．２ ） 加热溶解后 ， 冷却至室温后 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ４ ． ９ 　 氯化镁  重铬酸钾标准溶液 ， 其中氯化镁浓度为 ０．０２０００ｍｏｌ ／ Ｌ ， 重铬酸钾浓度为 ０．０２０ｍｏｌ ／ Ｌ 。 称取经 ８５０℃ 灼烧 １ｈ 并冷却干燥至室温的基准氧化镁 ０．８０６１ｇ ， 用少量水和 ５ｍＬ 盐酸 （ 见 ４．２ ） 加热溶解后 ， 冷却至室温 。 称取 ５．８８４２ｇ 分析纯重铬酸钾 ， 用少量水溶解 。 将以上两种溶液移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 摇匀 。 ４ ． １０ 　 ＥＤＴＡ 标准溶液 ， ０．０２ｍｏｌ ／ Ｌ 。 称取于硝酸镁饱和溶液恒湿器中放置 ７ｄ 后的工作基准乙二胺四乙酸钠 ７．４４５０ｇ ， 用少量水加热溶解后 ， 冷却至室温 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 ， 此标准溶液浓度为 ０．０２０００ｍｏｌ ／ Ｌ 。 或称取于工作基准乙二胺四乙酸钠 ７．４４５０ｇ ， 用少量水加热溶解后 ， 冷却至室温 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 标定 ： 准确吸取上述 ４０．００ｍＬＥＤＴＡ 标准溶液 ， 于 ３００ｍＬ 烧杯中 ， 加 １００ｍＬ 水 ， 加 １０ｍＬ 氨水 （ 见 ４．５ ）， 加适量的 ＫＢ 指示剂 （ 见 ４．１ ）， 用氯化镁标准溶液 （ 见 ４．８ ） 滴定至紫红色为终点 。 按式 （ １ ） 计算 ＥＤＴＡ 标准溶液浓度 ： 犮 １ ＝ 犮 ２ 犞 ２ 犞 １ ……………………（ １ ） 　　 式中 ： 犮 １ ——— ＥＤＴＡ 标准溶液浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犮 ２ ——— 氯化镁标准溶液浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犞 ２ ——— 标定所消耗的氯化镁标准溶液体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 １ ——— 吸取的 ＥＤＴＡ 标准溶液体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）。 ５ 　 仪器 分析中除非特别说明 ， 使用通常实验室仪器 。 单标线容量瓶 、 分度吸量管和单标线移液管应分别符 合 ＧＢ ／ Ｔ１２８０６ 、 ＧＢ ／ Ｔ１２８０７ 和 ＧＢ ／ Ｔ１２８０８ 的规定 。 ５ ． １ 　 聚四氟乙烯 （ ＰＴＦＥ ） 烧杯 ， ２５０ｍＬ 。 ５ ． ２ 　 分析天平 ： 感量 ０．０００１ｇ 。 ６ 　 取样和制样 ６ ． １ 　 实验室试样 按照 ＧＢ ／ Ｔ１０３２２．１ 进行取制样 ， 一般试样粒度应小于 １００ μ ｍ 。 如试样中化合水或易氧化物含量 较高时 ， 其粒度应小于 １６０ μ ｍ 。 化合水和易氧化物含量高的规定见 ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１ 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ６７３０ ． ８２ — ２０２０ ６ ． ２ 　 预干燥试样 充分混匀实验室试样 ， 采用份样缩分法取样 。 按 ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１ 的规定 ， 在 １０５℃±２℃ 温度下干燥试样 ， 于干燥器中冷却至室温备用 。 ７ 　 分析步骤 ７ ． １ 　 测定次数 按照附录 Ａ ， 对同一预干燥试样 ， 至少独立测定两次 。 注 ：“ 独立 ” 是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响 。 本分析方法中 ， 此条件意味着在同一实 验室 ， 由同一操作员使用相同的设备 、 按相同的测试方法 ， 在短时间内对同一被测对象独立进行重复测定 ， 包括 采用适当的再校准 。 ７ ． ２ 　 试料量 按表 １ 称取预干燥试样 （ 见 ６．２ ）， 精确至 ０．０００１ｇ 。 试样称量操作应尽量快 ， 以免试样再吸湿 。 表 １ 　 试料量 钡含量 （ 质量分数 ）／ ％ 试料量 ／ ｇ ２．００ ～ ５．００ ０．３００ ＞ ５．００ ～ ２０．００ ０．２００ ７ ． ３ 　 空白试验和验证试验 ７ ． ３ ． １ 　 空白试验 随同试样分析做空白试验 ， 所有试剂需取自同一试剂瓶 。 ７ ． ３ ． ２ 　 验证试验 随同试样分析同类型标准样品做验证试验 。 ７ ． ４ 　 测定 ７ ． ４ ． １ 　 将试料 （ 见 ７．２ ） 置于 ２５０ｍＬ 聚四氟乙烯烧杯 （ 见 ５．１ ） 中 ， 用少许水润湿 ， 加入 １５ｍＬ ～ ２０ｍＬ 盐酸 （ 见 ４．２ ）、 ５ｍＬ 硝酸 （ 见 ４．３ ） 和 １０ｍＬ ～ １５ｍＬ 氢氟酸 （ 见 ４．４ ）， 低温加热溶解至小体积 。 加入 １５ｍＬ 硫酸 （ 见 ４．６ ）， 继续低温加热至冒硫酸烟 ２ｍｉｎ ～ ３ｍｉｎ ， 冷却至室温 ， 将