书 书 书犐犆犛 ７３ ． ０６０ ． １０ 犇 ３１ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A 犌犅 ／ 犜 ６７３０ ． ７７ — ２０１９ /G21 /G22 /G23 　 /G24 /G25 /G26 /G27 /G28 /G29 /G2A /G2B /G2C /G2D /G2E  /G2F /G30 /G31 /G32 /G32 /G33 /G34 犐狉狅狀狅狉犲狊 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犪狉狊犲狀犻犮犮狅狀狋犲狀狋 — 犎狔犱狉犻犱犲犵犲狀犲狉犪狋犻狅狀犪狋狅犿犻犮犳犾狌狅狉犲狊犮犲狀犮犲狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２０１９  ０８  ３０ /G2D /G35 ２０２０  ０７  ０１ /G36 /G37 /G27 /G28 /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 /G21 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A /G33 /G2F /G30 /G34 /G35 /G36 /G2D /G35书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ６７３０ 《 铁矿石 》 分为几十个部分 。 本部分为 ＧＢ ／ Ｔ６７３０ 的第 ７７ 部分 。 本部分按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本部分由中国钢铁工业协会提出 。 本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ３１７ ） 归口 。 本部分起草单位 ： 天津出入境检验检疫局化矿金属材料检测中心 、 冶金工业信息标准研究院 、 中国检验检疫科学研究院 、 中检国研 （ 北京 ） 科技有限公司 、 清华大学 。 本部分主要起草人 ： 谷松海 、 苏明跃 、 郭芬 、 吴倩倩 、 李权斌 、 陈自斌 、 邹明强 、 齐小花 、 王虹 、 王昊云 、 胡德新 、 杨金坤 、 赵屹 、 王升 、 周承宇 、 叶剑峰 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ６７３０ ． ７７ — ２０１９ 铁矿石 　 砷含量的测定氢化物发生  原子荧光光谱法 警示 ——— 使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本部分并未指出所有可能的安全问 题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ６７３０ 的本部分规定了氢化物发生  原子荧光光谱法测定铁矿石中砷含量 。 本部分适用于天然铁矿石 、 铁精矿和块矿 ， 包括烧结产品中砷含量的测定 。 测定范围 （ 质量分数 ）： ０．００１％ ～ ０．５０％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ６３７９．１ 　 测量方法与结果的准确度 （ 正确度与精密度 ） 　 第 １ 部分 ： 总则与定义 ＧＢ ／ Ｔ６３７９．２ 　 测量方法与结果的准确度 （ 正确度与精密度 ） 　 第 ２ 部分 ： 确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１ 　 铁矿石 　 分析用预干燥试样的制备 ＧＢ ／ Ｔ８１７０ 　 数值修约规则与极限数值的表示和判定 ＧＢ ／ Ｔ１０３２２．１ 　 铁矿石 　 取样和制样方法 ＧＢ ／ Ｔ１２８０６ 　 实验室玻璃仪器 　 单标线容量瓶 ＧＢ ／ Ｔ１２８０７ 　 实验室玻璃仪器 　 分度吸量管 ＧＢ ／ Ｔ１２８０８ 　 实验室玻璃仪器 　 单标线吸量管 ＧＢ ／ Ｔ２１１９１ 　 原子荧光光谱仪 ３ 　 原理 采用盐酸 、 硝酸在密闭微波消解仪中消解试样 ， 或采用盐酸 、 硝酸 、 氢氟酸 、 高氯酸在常规条件下直接消解试样 。 按试液中砷浓度稀释试液 。 在盐酸介质中 ， 用硫脲  抗坏血将试液中的五价砷预还原为三价砷 。 在一定酸度条件下 ， 以硼氢化钾为还原剂将试液中的砷还原为砷化氢 ， 由载气带入原子化器中原子化 ， 于原子荧光光谱仪上测定其荧光强度 ， 按标准曲线法计算砷含量 。 ４ 　 试剂和材料 分析中除另有说明外 ， 仅使用认可的优级纯试剂和符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 规定的二级水或与其纯度相当的水 。 ４ ． １ 　 盐酸 ， ρ ≈ １．１９ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ２ 　 硝酸 ， ρ ≈ １．４２ｇ ／ ｍＬ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ６７３０ ． ７７ — ２０１９ ４ ． ３ 　 高氯酸 ， ρ ≈ １．６７ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ４ 　 氢氟酸 ， ρ ≈ １．１３ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ５ 　 硫酸 ， １＋９ 。 ４ ． ６ 　 氢氧化钠溶液 ， ２０ｇ ／ Ｌ 。 称取 ２ｇ 氢氧化钠溶于水中 ， 稀释至 １００ｍＬ ， 保存于聚乙烯塑料瓶中 。 ４ ． ７ 　 饱和硼酸溶液 ， 由硼酸加水配制 。 ４ ． ８ 　 抗坏血酸溶液 ， ５０ｇ ／ Ｌ 。 称取 １０ｇ 抗坏血酸 ， 用水溶解稀释至 ２００ｍＬ ， 现用现配 。 ４ ． ９ 　 硫脲  抗坏血酸混合溶液 ， １００ｇ ／ Ｌ 。 称取 １０ｇ 硫脲和 １０ｇ 抗坏血酸 ， 用水溶解稀释至 ２００ｍＬ ， 现用现配 。 ４ ． １０ 　 盐酸溶液 ， ２＋９８ 。 ４ ． １１ 　 硼氢化钾溶液 ， １０ｇ ／ Ｌ 。 准确称取 １０ｇ 硼氢化钾溶于含 ５ｇ 氢氧化钾的 １０００ｍＬ 水溶液中 ， 现用现配 。 ４ ． １２ 　 砷标准储备溶液 ， １０００ μ ｇ ／ ｍＬ 。 直接使用有证标准样品 ／ 标准物质 ， 或者称取 ０．１３２０ｇ 已在 １０５℃ 干燥 １ｈ 并在干燥器中冷却至室温的三氧化二砷 （ 不低于 ９９．９９％ ） 于 １００ｍＬ 烧杯中 ， 加 ４ｍＬ 氢氧化钠溶液 （ 见 ４．６ ）， 加入 ３０ｍＬ 水 ， 溶解完全后 ， 以甲基橙为指示剂 ， 用硫酸 （ 见 ４．５ ） 中和 ， 然后加 ４ｇ 碳酸钠 ， 移于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用于稀释至刻度 ， 混匀 。 ４ ． １３ 　 砷标准准备溶液 ， １０ μ ｇ ／ ｍＬ 。 将砷标准储备溶液 （ 见 ４．１２ ） 逐级稀释至 １０ μ ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． １４ 　 砷标准工作溶液 ， １ μ ｇ ／ ｍＬ 。 准确移取 １０．００ｍＬ 砷标准准备溶液 （ 见 ４．１３ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ５ｍＬ 盐酸 （ 见 ４．１ ）， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 ４ ． １５ 　 氩气 ， 纯度 ≥ ９９．９９％ 。 ５ 　 仪器和设备 分析中除非特别说明 ， 使用常用实验室仪器 。 单标线容量瓶 、 分度吸量管及单标线移液管应分别符合 ＧＢ ／ Ｔ１２８０６ 、 ＧＢ ／ Ｔ１２８０７ 和 ＧＢ ／ Ｔ１２８０８ 的规定 。 所用玻璃仪器及消化罐均用硝酸 （ １＋９ ） 浸泡 １２ｈ 以上 ， 用去离子水冲洗 、 晾干 ， 备用 。 ５ ． １ 　 氢化物发生  原子荧光光谱仪 ， 配有砷空心阴极灯 ， 其工作条件参见附录 Ａ 。 氢化物发生  原子荧光光谱仪应符合 ＧＢ ／ Ｔ２１１９１ 的规定 ， 砷检测限应不大于 ０．０７ μ ｇ ／ Ｌ ， 标准工作曲线线性相关系数不应小于 ０．９９６ 。 ５ ． ２ 　 微波消解器仪 ， 配备 １００ｍＬ 聚四氟乙烯密封消解罐 ， 其工作条件参见附录 Ｂ 。 ５ ． ３ 　 分析天平 ， 精确至 ０．０００１ｇ 。 ５ ． ４ 　 聚四氟乙烯 （ ＰＴＦＥ ） 烧杯 ， ２５０ｍＬ 。 ６ 　 取样和制样 ６ ． １ 　 实验室试样 按照 ＧＢ ／ Ｔ１０３２２．１ 进行取制样 ， 一般试样粒度应小于 １００ μ ｍ 。 如试样中化合水或易氧化物含量较高时 ， 其粒度应小于 １６０ μ ｍ 。 注 ： 化合水和易氧化物含量高的规定见 ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１ 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ６７３０ ． ７７ — ２０１９ ６ ． ２ 　 预干燥试样 充分混匀实验室试样 ， 采用份样缩分法取样 。 按 ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１ 的规定 ， 在 １０５℃±２℃ 温度下干燥试样 ， 于干燥器中冷却至室温备用 。 ７ 　 分析步骤 ７ ． １ 　 测定次数 按照附录 Ｃ ， 对同一预干燥试样 ， 至少独立测定两次 。 注 ：“ 独立 ” 是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响 。 本分析方法中 ， 此条件意味着在同一实 验室 ， 由同一操作员使用相同的设备 、 按相同的测试方法 ， 在短时间内对同一被测对象独立进行重复测定 ， 包括 采用适当的再校准 。 ７ ． ２ 　 试料量 按表 １ 称取预干燥试样 （ 见 ６．２ ）， 精确至 ０．０００２ｇ 。 试料称取应尽可能快以免再吸湿 。 表 １ 　 试料量 砷含量 （ 质量分数 ）／ ％ 试料质量 ／ ｇ ０．００１ ～ ０．０２ ０．５０ ０．０２ ～ ０．１０ ０．２０ ０．１０ ～ ０．５０ ０．１０ ７ ． ３ 　 空白试验和验证试验 ７ ． ３ ． １ 　 空白试验 随同试料做空白试验 ， 所用试剂需取自同一试剂瓶 。 ７ ． ３ ． ２ 　 验证试验 随同试料分析同类型标准样品做验证试验 。 ７ ． ４ 　 测定 ７ ． ４ ． １ 　 试料的分解 ７ ． ４ ． １ ． １ 　 微波消解法 将试料 （ 见 ７．２ ） 置于聚四氟乙烯