书 书 书犐犆犛 ７３ ． ０６０ ． １０ 犇 ３１ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ６７３０ ． ６７ — ２００９ 铁矿石 　 砷含量的测定 氢化物发生原子吸收光谱法 犐狉狅狀狅狉犲狊 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犪狉狊犲狀犻犮犮狅狀狋犲狀狋 — 犎狔犱狉犻犱犲犵犲狀犲狉犪狋犻狅狀犪狋狅犿犻犮犪犫狊狅狉狆狋犻狅狀狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００９  １０  ３０ 发布 ２０１０  ０５  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ６７３０ 的本部分的附录 Ａ 为规范性附录 ， 附录 Ｂ 、 附录 Ｃ 和附录 Ｄ 为资料性附录 。 本部分由中国钢铁工业协会提出 。 本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会归口 。 本部分主要起草单位 ： 宁波检验检疫科学技术研究院 、 宁波钢铁有限公司 、 天津出入境检验检疫局 、 冶金工业信息标准研究院 、 深圳出入境检验检疫局 、 嵊泗出入境检验检疫局 、 铂金埃尔默上海公司 、 瓦里 安中国公司 。 本部分主要起草人 ： 应海松 、 付冉冉 、 林力 、 王博 、 魏红兵 、 谷松海 、 陈自斌 、 王楼明 、 韩健 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ６７３０ ． ６７ — ２００９ 铁矿石 　 砷含量的测定 氢化物发生原子吸收光谱法 　　 警告 ： 使用 犌犅 ／ 犜 ６７３０ 本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本部分并未指出所有可能 的安全问题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ６７３０ 的本部分规定了用氢化物发生  原子吸收分光光谱法测定铁矿石中砷含量的方法 。 本部分适用于天然铁矿 、 铁精矿和造块 ， 包括烧结产品中砷含量的测定 。 测定范围 （ 质量分数 ）： ０．００００５％ ～ ０．１％ 。 　 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过 ＧＢ ／ Ｔ６７３０ 的本部分的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的 各方研究是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本部分 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ ， ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１ 　 铁矿石化学分析方法 　 分析用预干燥试样的制备 （ ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１ — １９８６ ， ｉｄｔＩＳＯ７７６４ ： １９９８ ） 　 ＧＢ ／ Ｔ８１７０ 　 数值修约规则与极限数值的表示和判定 ＧＢ ／ Ｔ１０３２２．１ 　 铁矿石 　 取样和制样方法 （ ＧＢ ／ Ｔ１０３２２．１ — ２０００ ， ｉｄｔＩＳＯ３０８２ ： １９９８ ） ＧＢ ／ Ｔ１２８０６ 　 实验室玻璃仪器 　 单标线容量瓶 （ ＧＢ ／ Ｔ１２８０６ — １９９１ ， ｎｅｑＩＳＯ１０４２ ： １９８３ ） ＧＢ ／ Ｔ１２８０８ 　 实验室玻璃仪器 　 单标线吸量管 （ ＧＢ ／ Ｔ１２８０８ — １９９１ ， ｎｅｑＩＳＯ６４８ ： １９７７ ） ３ 　 原理 试样用盐酸和硝酸溶解 ， 蒸发至干 ， 加入稀盐酸溶解 ， 残渣用过氧化钠和碳酸钠碱熔处理 ， 试液采用 碘化钾作预还原剂 ， 抗坏血酸做掩蔽剂 ， 调节酸度并适当稀释 ， 用硼氢化钠还原 ， 通过氢化物发生器产生 砷化氢 ， 随载气进入石英管原子化 ， 在波长 １９３．７ｎｍ 处测定砷含量 。 ４ 　 试剂 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂 。 ４ ． １ 　 过氧化钠 。 ４ ． ２ 　 无水碳酸钠 。 ４ ． ３ 　 氢氧化钠 。 ４ ． ４ 　 硼氢化钠 。 ４ ． ５ 　 盐酸 ， ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ ， 优级纯 。 ４ ． ６ 　 硝酸 ， ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ７ 　 盐酸 ， １＋１ 。 ４ ． ８ 　 盐酸 ， ２＋９８ 。 ４ ． ９ 　 盐酸 ， １２＋８８ 。 ４ ． １０ 　 盐酸 ， １＋９ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ６７３０ ． ６７ — ２００９ ４ ． １１ 　 碘化钾溶液 ， １００ｇ ／ Ｌ 。 称取 １０ｇ 碘化钾溶于 １００ｍＬ 水 。 ４ ． １２ 　 抗坏血酸溶液 ， １００ｇ ／ Ｌ 。 称取 １０ｇ 抗坏血酸溶于 １００ｍＬ 水 ， 使用时配置 。 ４ ． １３ 　 铁基体溶液 ， １０ｇ ／ Ｌ 。 称取 ５ｇ 光谱纯铁粉于 １５０ｍＬ 烧杯中 ， 加 ３０ｍＬ 盐酸 （ ４．５ ）， 盖上表面皿 ， 低温下加热至大部分试 样分解 ， 升高温度 （ 不沸腾 ）， 直至试样分解完全 ， 蒸发至近干 ， 取下冷却 ， 加入 １０ｍＬ 盐酸 （ ４．７ ） 溶解盐 类 ， 转移至 ５００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 ４ ． １４ 　 砷标准溶液 Ａ ， １００ μ ｇ ／ ｍＬ 。 在 １０５℃ 下将三氧化二砷 （ 基准试剂 ） 烘干 １ｈ ， 称取 ０．１３２０ｇ 溶解于 ２ｍＬ４０ｇ ／ Ｌ 的氢氧化钠溶 液中 ， 加 ３０ｍＬ 水 ， ３ 滴甲基橙指示剂 （ ４．１７ ）， 用盐酸 （ ４．８ ） 中和至橙色变为红色 ， 然后加 ４ｇ 碳酸氢钠 ， 转移至 １０００ｍＬ 容量瓶中用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 ４ ． １５ 　 砷标准溶液 Ｂ ， １ μ ｇ ／ ｍＬ 。 用吸量管移取 １０．００ｍＬ 砷标准溶液 Ａ （ ４．１４ ） 于 １０００ｍＬ 容量瓶内用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 ４ ． １６ 　 砷标准溶液 Ｃ ， ０．１ μ ｇ ／ ｍＬ 。 用吸量管移取 １０．００ｍＬ 砷标准溶液 Ｂ （ ４．１５ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶内用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 ４ ． １７ 　 甲基橙指示剂溶液 ， １ｍｇ ／ ｍＬ 。 称 ０．１ｇ 甲基橙指示剂溶于 １００ｍＬ 水中 。 ４ ． １８ 　 水 ， ＧＢ ／ Ｔ６６８２ ， 二级 。 ５ 　 仪器与设备 ５ ． １ 　 原子吸收光谱仪 ， 配备砷无极放电灯或空心阴极灯 。 仪器参数参见附录 Ｂ 。 在仪器最佳条件下 ， 使用的原子吸收光谱仪应达到下列指标 ： ａ ） 　 最低灵敏度 ： 砷校正溶液最高浓度的吸光度不小于 ０．２５ ； ｂ ） 　 校准曲线的线性 ： 用同样的方法测定时 ， 校准曲线顶部 ２０％ 与底部 ２０％ 浓度范围内的斜率值 （ 表示为吸光度的变化 ） 之比不应小于 ０．７ ； ｃ ） 　 最低稳定性 ： 最高浓度校正溶液与零浓度校正溶液 ， 经多次重复测定 ， 吸光度的标准偏差与最 高浓度校正溶液吸光度平均值之比应分别小于 １．５％ 和 ０．５％ 。 ５ ． ２ 　 氢化物发生装置 。 ５ ． ３ 　 单刻度容量瓶 ， 符合 ＧＢ ／ Ｔ１２８０６ 的规定 ， Ａ 级 。 ５ ． ４ 　 单刻度吸量管 ， 符合 ＧＢ ／ Ｔ１２８０８ 的规定 ， Ａ 级 。 ５ ． ５ 　 高温炉 。 ５ ． ６ 　 镍坩埚 ， 最小容量 ３０ｍＬ 。 ５ ． ７ 　 载气供应系统 ， 采用纯度为 ９９．９９％ 的氮气 。 ６ 　 取样与制样 ６ ． １ 　 实验室样品 按照 ＧＢ ／ Ｔ１０３２２．１ 进行取制样 。 一般试样粒度应小于 １００ μ ｍ ， 如试样中化合水或易氧化物含量 高时 ， 其粒度应小于 １６０ μ ｍ 。 ６ ． ２ 　 预干燥试样的制备 将实验室样品充分混合 ， 采用份样缩分法取样 。 按照 ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１ 的规定 ， 将试样在 １０５℃± ２℃ 的温度下进行干燥 。 　 　　 注 ： 用非磁性材料充分混合试样 ， 并用非磁性刮勺从整个容器中以份样法采取试样 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ６７３０ ． ６７ — ２００９ ７ 　 分析步骤 警告 ： 为避免乙炔点火 、 熄火可能引起的爆炸性伤害 ， 或避免电加热装置的灼伤 ， 必须按照仪器说明 书要求操作仪器 ， 为减小产生的砷化氢的毒害 ， 请保持良好排风 。 ７ ． １ 　 测量次数 按照附录 Ａ 中的程序 ， 对同一预干燥试样 ， 至少独立测定两次 。 　　 注 ： ＂ 独立 ＂ 是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响 。 本分析方法中 ， 此条件意味着同一操作 者在不同的时间或不同操作者进行重复测定 ， 包括采用适当的再校准 。 ７ ． ２ 　 试料量 称取 ０．２ｇ ～ １．０ｇ 预干燥试样 （ ６．２ ）， 精确至 ０．０００１ｇ 。 　　 注 ： 称量试样应尽量快 ， 以免试样再吸湿 。 ７ ． ３ 　 空白试验和验证试验 ７ ． ３ ． １ 　 空白试验 ： 随同试料分析做空白试验 。 ７ ． ３ ． ２ 　 验证试验 ： 随同试料分析同类型标准样品做验证试验 。 ７ ． ４ 　 测定 ７ ． ４ ． １ 　 试料的分解 将试料 （ ７．２ ） 置于 １５０ｍＬ 烧杯中 ， 用少量水湿润 ， 加 ３０ｍＬ 盐酸 （ ４．５ ）， １ｍＬ 硝酸 （ ４．６ ）， 盖上表面 皿 ， 加热至大部分试料分解 （ 不沸腾 ）， 直至试料分解完全 ， 蒸发近干 ， 取下冷却 ， 加入 １０ｍＬ 盐酸 （ ４．７ ） 溶解盐类 ， 转移至 １００ｍＬ 单刻度容量瓶中 ， 用水稀释