书 书 书犐犆犛 ７３ ． ０６０ ． １０ 犇 ３１ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ６７３０ ． ６５ — ２００９ 铁矿石 　 全铁含量的测定 三氯化钛还原重铬酸钾滴定法 （ 常规方法 ） 犐狉狅狀狅狉犲狊 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狋狅狋犪犾犻狉狅狀犮狅狀狋犲狀狋 — 犜犻狋犪狀犻狌犿 （ Ⅲ ） 犮犺犾狅狉犻犱犲 狉犲犱狌犮狋犻狅狀狆狅狋犪狊狊犻狌犿犱犻犮犺狉狅犿犪狋犲狋犻狋狉犪狋犻狅狀犿犲狋犺狅犱狊 （ 狉狅狌狋犻狀犲犿犲狋犺狅犱狊 ） ２００９  １０  ３０ 发布 ２０１０  ０５  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ６７３０ 的本部分的附录 Ａ 和附录 Ｂ 为资料性附录 ， 附录 Ｃ 为规范性附录 。 本部分由中国钢铁工业协会提出 。 本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会归口 。 本部分主要起草单位 ： 武汉钢铁 （ 集团 ） 公司 。 本部分主要起草人 ： 闻向东 、 陈士华 、 张穗忠 、 张春兰 、 曹宏燕 、 余卫华 、 文斌 、 沈金科 、 岳秀云 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ６７３０ ． ６５ — ２００９ 铁矿石 　 全铁含量的测定 三氯化钛还原重铬酸钾滴定法 （ 常规方法 ） 　　 警告 ： 使用 犌犅 ／ 犜 ６７３０ 本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本部分并未指出所有可能 的安全问题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的事项 。 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ６７３０ 的本部分规定了三氯化钛还原重铬酸钾滴定法测定全铁含量的方法 （ 常规方法 ）。 本部分适用于天然铁矿石 、 铁精矿和块矿 ， 包括烧结矿 、 球团矿中全铁含量的测定 。 测定范围 （ 质量 分数 ）： ２５％ ～ ７２％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过 ＧＢ ／ Ｔ６７３０ 的本部分的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文 件 ， 其随后所有的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本 部分 。 ＧＢ ／ Ｔ６３７９．２ 　 测量方法与结果的准确度 （ 正确度与精密度 ） 　 第 ２ 部分 ： 确定标准测量方法的重 复性和再现性的基本方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６３７９．２ — ２００４ ， ＩＳＯ５７２５２ ： １９９４ ， ＩＤＴ ） ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规范和试验方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ ， ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１ 　 铁矿石化学分析方法 　 分析用预干燥试样的制备 （ ＧＢ ／ Ｔ６７３０．１ — １９８６ ， ｉｄｔ ＩＳＯ７７６４ ： １９９８ ） ＧＢ ／ Ｔ１０３２２．１ 　 铁矿石 　 取样和制样方法 （ ＧＢ ／ Ｔ１０３２２．１ — ２０００ ， ｉｄｔＩＳＯ３０８２ ： １９９８ ） ＧＢ ／ Ｔ１２８０５ 　 实验室玻璃仪器 　 滴定管 （ ＧＢ ／ Ｔ１２８０５ — １９９１ ， ｎｅｑＩＳＯ３８５ ： １９８４ ） ＧＢ ／ Ｔ１２８０６ 　 实验室玻璃仪器 　 单标线容量瓶 （ ＧＢ ／ Ｔ１２８０６ — １９９１ ， ｎｅｑＩＳＯ１０４２ ： １９８３ ） ＧＢ ／ Ｔ１２８０８ 　 实验室玻璃仪器 　 单标线吸量管 （ ＧＢ ／ Ｔ１２８０８ — １９９１ ， ｎｅｑＩＳＯ６４８ ： １９７７ ） ３ 　 原理 根据试样性质和共存元素含量 ， 采用以下任一方法分解试料 ： ａ ） 　 盐酸  氟化钠分解法 ： 试料用盐酸  氟化钠加热分解 ； ｂ ） 　 硫酸  磷酸分解法 ： 试料用硫酸  磷酸加热分解 ； ｃ ） 　 碳酸钠  硼酸混合熔剂熔融 ， 盐酸分解法 ： 试料用碳酸钠  硼酸混合熔剂 （ 全熔剂 ） 熔融 ， 熔块以 盐酸加热分解 ； ｄ ） 　 碳酸钠  过氧化钠混合熔剂熔融 ， 盐酸分解法 ： 试料用碳酸钠  过氧化钠混合熔剂熔融 ， 熔块以 盐酸加热分解 ； ｅ ） 　 碳酸钠 、 硝酸钾和草酸混合熔剂烧结 ， 盐酸分解法 ： 试料用碳酸钠 、 硝酸钾和草酸混合熔剂于高 温烧结 ， 烧结块以盐酸 、 氟化钠分解 。 试料分解后以氯化亚锡还原试液中大部分的三价铁 ， 再以钨酸钠为指示剂 ， 三氯化钛将剩余三价铁 全部还原为二价至生成 “ 钨蓝 ”， 以稀重铬酸钾溶液氧化过剩的还原剂 （ 或以空气中氧自然氧化 ）。 在硫 酸  磷酸介质中 ， 以二苯胺磺酸钠为指示剂 ， 用重铬酸钾标准滴定溶液滴定二价铁 ， 计算全铁的质量 １ 犌犅 ／ 犜 ６７３０ ． ６５ — ２００９ 分数 。 铜量大于 ０．５％ 时 ， 用能够完全分解试料的任一种方法分解试料后 ， 氨水沉淀铁与铜分离进行铁的 测定 。 钒量大于 ０．１％ 时 ， 试料用碳酸钠  过氧化钠混合熔剂熔融 ， 水浸取后铁与钒分离进行铁的测定 。 ４ 　 试剂 警告 ： 过氧化钠具有强烈的氧化性 ， 不能与有机物等还原性物质接触 ， 否则易发生燃烧和爆炸 。 过 氧化钠的废料不得用纸或类似可燃物包裹后丢入废料箱内 ， 应用水冲洗排入下水道内 ， 以免自燃引起 火灾 。 分析中除非另有说明 ， 仅使用认可的分析纯试剂和蒸馏水或与其纯度相当符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 规定的 实验室用水 。 ４ ． １ 　 无水碳酸钠 。 ４ ． ２ 　 过氧化钠 。 ４ ． ３ 　 氧化镁 ， 预先在 ９００℃ 灼烧 １ｈ 。 ４ ． ４ 　 氟化钠 。 ４ ． ５ 　 碳酸钠  硼酸混合熔剂 。 取 ２ 份无水碳酸钠和 １ 份硼酸研细后混匀 。 ４ ． ６ 　 碳酸钠 、 硝酸钾和草酸混合熔剂 。 取 １００ｇ 无水碳酸钠 、 ７．５ｇ 硝酸钾和 ４０ｇ 草酸研细后混匀 。 ４ ． ７ 　 盐酸 ， ρ 约 １．１９ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． ８ 　 盐酸 ， １＋１ 。 ４ ． ９ 　 盐酸 ， １＋４ 。 ４ ． １０ 　 盐酸 ， １＋９９ 。 ４ ． １１ 　 硫酸  磷酸混合酸 ， ３＋３＋４ 。 ４ ． １２ 　 硝酸 ， ρ 约 １．４２ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． １３ 　 过氧化氢 ， ρ 约 １．０５ｇ ／ ｍＬ 。 ４ ． １４ 　 氨水 ， １＋１ 。 ４ ． １５ 　 氨水 ， ５＋９５ 。 ４ ． １６ 　 氢氧化钠溶液 ， １０ｇ ／ Ｌ 。 ４ ． １７ 　 氟化钠溶液 ， ５０ｇ ／ Ｌ ， 储存于塑料瓶中 。 ４ ． １８ 　 氯化亚锡溶液 ， ６０ｇ ／ Ｌ 。 取 ６ｇ 氯化亚锡溶于 ２０ｍＬ 热浓盐酸中 ， 用水稀释至 １００ｍＬ ， 混匀 ， 加入数颗锡粒 。 ４ ． １９ 　 钨酸钠溶液 ， ２５０ｇ ／ Ｌ 。 称取 ２５ｇ 钨酸钠溶于适量水中 ， 加 ５ｍＬ 磷酸 ， 用水稀释至 １００ｍＬ 。 ４ ． ２０ 　 三氯化钛溶液 ， １＋１４ 。 取 ２ｍＬ 三氯化钛溶液 （ 约 １５％ 质量体积浓度 ） 用盐酸 （ １＋５ ） 稀释至 ３０ｍＬ 。 ４ ． ２１ 　 硫酸铜 ， ５ｇ ／ Ｌ 。 ４ ． ２２ 　 重铬酸钾溶液 ， １ｇ ／ Ｌ 。 ４ ． ２３ 　 高锰酸钾溶液 ， ４ｇ ／ Ｌ 。 ４ ． ２４ 　 二苯胺磺酸钠指示剂溶液 ， ２ｇ ／ Ｌ 。 ４ ． ２５ 　 硫酸亚铁铵溶液 ， 犮 （ Ｆｅ ２＋ ） ＝０．０５０ｍｏｌ ／ Ｌ 。 称取 １９．７ｇ 硫酸亚铁铵 ［（ ＮＨ ４ ） ２ Ｆｅ （ ＳＯ ４ ） ２ · ６Ｈ ２ Ｏ ］ 溶解于硫酸 （ ５＋９５ ） 中 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶 中 ， 用硫酸 （ ５＋９５ ） 稀释至刻度 ， 混匀 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ６７３０ ． ６５ — ２００９ ４ ． ２６ 　 重铬酸钾标准滴定溶液 ， 犮 （ １ ／ ６Ｋ ２ Ｃｒ ２ Ｏ ７ ） ＝０．０５０００ｍｏｌ ／ Ｌ 。 称取 ２．４５１５ｇ 预先在 １４０℃ ～ １５０℃ 干燥 ２ｈ 并于干燥器中冷却至室温的重铬酸钾 （ 基准试剂 ） 于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加水溶解 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 稀释至刻度 ， 充分混匀 。 记下配制标准滴定溶 液时的温度 。 所用容量瓶应符合 ＧＢ ／ Ｔ１２８０６ 中 Ａ 级容量瓶的要求 ， 必要时预先对容量瓶进行校准 。 注 １ ： 某些重铬酸钾标准物质已确定了其重铬酸钾的含量 ， 可根据其含量计算称取重铬酸钾的质量 。 注 ２ ： 应注意重铬酸钾标准滴定溶液的环境温度 ， 滴定时的温度应尽量与配制标准滴定溶液的温度一致 。 ５ 　 仪器 除非另有规定 ， 所用滴定管 、 容量瓶和吸量管应符合 ＧＢ ／ Ｔ１２８０５ 、 ＧＢ ／ Ｔ１２８０６ 和 ＧＢ ／ Ｔ１２８０８ 的 规定 。 ５ ． １ 　 铂坩埚 ， 容积 ２０ｍＬ ～ ３０ｍＬ 。 ５ ． ２ 　 刚玉坩埚 ， 容积 ２０ｍＬ ～ ３０ｍＬ 。 ５ ． ３ 　 称量勺 ， 用非磁性材料或退磁的不锈钢制成 。 ５ ． ４ 　 高温炉 ， 温度适于控制在 ５００℃ ～ １０００℃ 的范围 。 ６ 　 取样和制样 ６ ． １ 　 实验室试样 按照 ＧＢ ／ Ｔ１０３２２．１ 规定进行取制实验室试样 。 一般试样粒度应小于 １００ μ