ICS73.060.10 D31 中华人民共和国国家标准 GB/T6730.35—2016 代替GB/T6730.35—1986 铁矿石 铜含量的测定 双环己酮草酰二腙 分光光度法 Ironores—Determinationofcoppercontent— Oxalicacidbis-cyclohexylidenehydragide(cuprizone) spectrophotometricmethod 2016-10-13发布 2017-09-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T6730《铁矿石》分为几十个部分。 本部分为GB/T6730的第35部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T6730.35—1986《铁矿石化学分析方法 双环己酮草酰二腙光度法测定铜量》。 本部分与GB/T6730.35—1986相比,除编辑性修改外,主要技术变化如下: ———将标准名称改为《铁矿石 铜含量的测定 双环己酮草酰二腙分光光度法》; ———将测定范围修改为0.010%~1.00%; ———将试样分解方法进行了简化,可直接酸溶能够保证试样中铜的完全分解,删除了残渣回收操作 步骤; ———将试样量、分取体积、稀释定容体积、吸收皿、校准曲线的测量范围重新进行了简化组合,易于 操作; ———改变了试样的参比,去掉了校准曲线溶液的铁基匹配; ———进行了实验室间精密度共同试验,用统计得到的重复性限r和再现性限R代替了“允许差”。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会(SAC/TC317)归口。 本部分起草单位:武汉钢铁(集团)公司、冶金工业信息标准研究院。 本部分主要起草人:闻向东、周郑、陈士华、张穗忠、夏念平、郑小敏、谢芬、文斌、陈自斌。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T6730.35—1986。 ⅠGB/T6730.35—2016 铁矿石 铜含量的测定 双环己酮草酰二腙 分光光度法 警告———使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题,使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T6730的本部分规定了用双环己酮草酰二腙分光光度法测定铜含量。 本部分适用于铁矿石、铁精矿、烧结矿和球团矿中铜含量的测定。测定范围(质量分数):0.010%~ 1.00%。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6379.1 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第1部分:总则与定义 GB/T6379.2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第2部分:确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T6730.1 铁矿石 分析用预干燥试样的制备 GB/T7729 冶金产品化学分析 分光光度法通则 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T10322.1 铁矿石 取样和制样方法 GB/T12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶 GB/T12807 实验室玻璃仪器 分度吸量管 GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管 3 原理 试料用盐酸、硝酸、氢氟酸和高氯酸分解。分取一定量的试液,用柠檬酸掩蔽铁、铝等离子,在 pH9.2~9.3的氨性缓冲溶液中,双环己酮草酰二腙与铜(Ⅱ)生成蓝色络合物,于波长600nm处测量 其吸光度,计算样品中铜含量。 4 试剂与材料 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682规定的三级及三级以上蒸 馏水或去离子水或与其纯度相当的水。 4.1 混合熔剂:2份碳酸钠(无水)与1份硼酸在105℃~110℃烘干1h,研细混匀。用磨口瓶贮存,保 存于干燥器中。 4.2 盐酸,ρ=1.19g/mL。 1GB/T6730.35—2016 4.3 硝酸,ρ=1.42g/mL。 4.4 氢氟酸,ρ=1.15g/mL。 4.5 高氯酸,ρ=1.67g/mL。 4.6 盐酸,1+1。 4.7 柠檬酸溶液,500g/L。 4.8 氨水,1+1。 4.9 氨水-氯化铵缓冲溶液(pH9.2~9.3),取40g氯化铵溶于水中,加40mL氨水,用水稀释至1L。 4.10 双环己酮草酰二腙(BCO)溶液,1g/L。 称取1g双环己酮草酰二腙于500mL烧杯中,加200mL无水乙醇,在低于60℃的水浴上加热, 加200mL温水,不断搅拌下溶解,冷却,过滤,用乙醇(1+1)稀释至1000mL,混匀。 4.11 铜标准溶液: a) 称取0.2000g金属铜(99.99%),置于250mL烧杯中,小心加入20mL硝酸(1+1),低温加热 溶解,加热驱尽氮氧化物,冷至室温,移入1000mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。此溶液 1mL含200.0μg铜。 b) 移取25.00mL铜标准溶液[见4.1a)],置于500mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。此溶 液1mL含10.0μg铜。 4.12 中性红乙醇溶液,0.25g/L,用无水乙醇配制。 5 仪器 分析中,仅用通常的实验室仪器,所用的单标线容量瓶、分度吸量管和单标线吸量管应分别符合 GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808的规定。 5.1 聚四氟乙烯烧杯,体积为300mL。 5.2 铂金坩埚,体积为30mL。 5.3 高温炉。 5.4 分光光度计,符合GB/T7729的规定。 6 取样和制样 6.1 实验室试样 分析用实验室样品应按GB/T10322.1进行取样和制备,粒度应小于100μm。如试样中化合水或 易氧化物含量较高时,其粒度应小于160μm。 注:化合水和易氧化物含量高的规定见GB/T6730.1。 6.2 预干燥试样 充分混匀实验室试样,按GB/T6730.1的规定,在105℃±2℃温度下干燥试样,于干燥器中冷却 至室温备用。 7 分析步骤 7.1 测定次数 对同一预干燥试样,至少独立测定2次。 2GB/T6730.35—2016 注:“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中,此条件意味着同一操作 者在不同的时间或不同操作者进行重复测定,包括采用适当的再校准。 7.2 试料量 按表1称取试料,精确至0.0001g。 表1 试料量及分取试液体积 铜含量(质量分数)/% 试料量/g 分取试液体积/mL 0.010~0.200 0.50 10.00 0.100~1.00 0.20 5.00 7.3 空白实验 随同试料做空白试验,所用试剂须取自同一试剂瓶。 7.4 验证试验 随同试料分析同类型标准样品。 7.5 试料分解与试液制备 7.5.1 将试料(见7.2)置于200mL聚四氟乙烯烧杯(见5.1)中,以少许水润湿,加15mL盐酸(见4.2), 微沸加热溶解20min,加5mL硝酸(见4.3),5mL氢氟酸(见4.4),继续加热分解并浓缩至约5mL。 7.5.2 用少量水冲洗杯壁,加5mL高氯酸(见4.5),继续加热蒸发至冒烟约5min。稍冷,加5mL盐 酸(见4.6)、20mL热水,加热溶解盐类。冷却至室温,移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。 7.5.3 如果分解试料操作中有值得注意量的残渣,或怀疑残渣含有不可忽视量的铜,应将溶液用快速 滤纸过滤,滤液和洗液收集于250mL烧杯中,将残渣连同滤纸放入铂坩埚中,灰化,在800℃左右灼烧 10min~20min,冷却,加1g混合熔剂(见4.1),混匀,并以1g混合熔剂(见4.1)覆盖表面,然后在 900℃~950℃熔融约5min,冷却后放入主液中,加10mL盐酸(见4.6),加热浸取熔融物,再用热水洗 出铂坩埚,冷至室温,移入100mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀(如有浑浊可干过滤)。 7.6 显色 7.6.1 按表1分取试液(控制铜含量在100μg内)两份分别置于50mL容量瓶中,各加2mL柠檬酸溶 液(见4.7)。 7.6.2 显色液:加3滴~4滴中性红乙醇溶液(见4.12),用氨水(见4.8)中和至溶液变黄色并过量2滴~ 3滴,加10mL氨水-氯化铵缓冲溶液(见4.9),冷却。加20mLBCO溶液(见4.10),以水稀释至刻度,混 匀。放置10min(室温低于10℃时应放置30min)。 7.6.3 参比液:按显色液操作,不加BCO溶液。 7.7 测定 将显色液和参比液移入适当的吸收皿中,于分光光度计600nm处测量吸光度,减去空白试验溶液 的吸光度,由校准曲线计算显色液中的铜含量。 7.8 校准曲线的绘制 移取0.00mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL铜标准溶液[见4.11b)]于 3GB/T6730.35—2016 数个50mL容量瓶中,加2mL柠檬酸溶液(见4.7),以下按显色液(见7.6.2)操作,以试剂空白为参比, 测量吸光度,绘制校准曲线。 8 分析结果及其表示 8.1 铜含量的计算 按式(1)计算试样中铜含量wCu,以质量分数表示: wCu=m1×V m×V1×106×100 …………………………(1) 式中: m1———从校准曲线上计算得的铜量,单位为微克(μg); V———试液总体积,单位为毫升(mL); m———试料量,单位为克(g); V1