ICS71.080.15 G16 中华人民共和国国家标准 GB/T6699—2015 代替GB/T6699—1998 焦 化 萘 Cokingnaphthalene 2015-10-09发布 2015-12-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T6699—1998《焦化萘》,本标准与GB/T6699—1998相比,主要变化如下: ———增加了前言、规范性引用文件、安全注意事项的内容; ———修改了适用范围的内容:将“分馏高温”删除; ———修改了技术要求,增加了萘含量; ———增加了色谱分析方法。 本标准由中国钢铁工业协会提出。 本标准由全国煤化工标准化技术委员会(SAC/TC469)归口。 本标准起草单位:上海宝钢化工有限公司、冶金工业信息标准研究院。 本标准主要起草人:施淡淡、陈国敏、陈慧萍、陈岳飞、孙伟、仇金辉、郑景须、张进莺。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T6699—1986、GB/T6699—1998; ———GB/T6700—1986。 ⅠGB/T6699—2015 焦 化 萘 1 范围 本标准规定了焦化萘的技术要求、试验方法、检验规则、包装、运输、贮存、质量证明书及安全注意 事项。 本标准适用于从煤焦油中所得的萘馏分,经洗涤、精馏或结晶等工序所得的焦化萘。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T1999 焦化油类产品取样方法 GB/T2000 焦化固体类产品取样方法 GB/T2295 焦化固体类产品灰分测定方法 GB/T3069.2 萘结晶点的测定方法 GB/T6701 萘不挥发物的测定方法 GB/T6702 萘酸洗比色试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3 技术要求 3.1 焦化萘包括精萘和工业萘,其技术要求应符合表1的规定。 表1 技术要求 项目指标 精萘 工业萘 优级 一级 二级 优级 一级 二级 外观白色 粉状、片状结晶白色略带微红或微黄 粉状、片状结晶白色,允许带微红或微黄粉状、 片状结晶 萘含量(质量分数)/%不小于99.3098.95 98.45 96.6096.0095.00 结晶点/℃ 不小于79.8 79.6 79.3 78.3 78.0 77.5 不挥发物(质量分数)/%不大于 — 0.01 0.02 0.04 0.06 0.08 灰分(质量分数)/% 不大于 — 0.006 0.008 0.01 0.01 0.02 酸洗比色/号 按标准比色液 不深于2 4 — — — — 3.2 外观、不挥发物按生产厂出厂检验数据为准。 3.3 工业萘按液体供货时不挥发物指标由供需双方规定。 1GB/T6699—2015 3.4 萘含量和结晶点指标任选其一,仲裁法以结晶点指标为准。 4 试验方法 4.1 外观测定:目测粉状、片状试样,记录其颜色。 4.2 萘含量的测定按附录A规定进行。 4.3 结晶点的测定按GB/T3069.2规定进行。 4.4 不挥发物的测定按GB/T6701规定进行。 4.5 灰分的测定按GB/T2295规定进行。 4.6 酸洗比色的测定按GB/T6702规定进行。 5 检验规则 5.1 焦化萘的质量检验和验收由供方质量监督检验部门进行。 5.2 试样的采取和制备:固体萘按照GB/T2000规定进行,液体萘按照GB/T1999规定进行。 5.3 数值修约按GB/T8170规定进行。 5.4 检验结果即使只有一项指标不符合本标准技术要求,则整批产品为不合格品。当产品出现不合格 项时,应重新取双倍样对不合格项进行检验,检验合格,本批产品判为合格,如仍不合格,则该批产品为 不合格品。 5.5 液体萘以每生产槽为一批,每批不超过1000t;固体萘以300t为一检验批,不足300t为一检 验批。 6 包装、运输、贮存和质量证明书 6.1 液体萘应该装入洁净、干燥的槽车发给需方。 6.2 固体萘要用有内衬塑料薄膜的聚丙烯编织袋或复合塑料袋包装。固体萘每袋净重25kg±0.5kg 或50kg±0.5kg,每批产品平均每袋净重不得低于25kg或50kg。包装袋上应标明:产品名称、产品 标准编号、商标、供方名称、地址和净重。 6.3 每批产品交货时都应附有质量证明书,证明书内容包括:产品名称、产品标准编号、供方名称、地 址、批号、净重和本标准规定的各项检验结果等。 6.4 萘在贮存和运输中要求隔绝火种,远离热源,应贮存于阴凉、通风、干燥的库房内,不得与食品原 料、氧化剂、硝酸等同库存放。 7 安全注意事项 7.1 萘易燃、有毒。在空气中最高允许浓度为50mg/m3,人吸入超浓度萘蒸气或皮肤经常接触萘能引 起中毒。 7.2 工作场所应当安装排风设备、必要的消防设施、急救药箱。 7.3 应使用个人防护用品(如防护眼镜、防化手套、防尘口罩、工作服等)。 7.4 对着火的萘灭火时,可用二氧化碳、雾状水、沙土。 7.5 当沾染上萘后,应脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗。 2GB/T6699—2015 附 录 A (规范性附录) 焦化萘 萘含量的测定 气相色谱法 A.1 原理 用弹性毛细管色谱柱将焦化萘中的萘和其他杂质组分分离,按带校正因子的面积归一化法进行定 量,计算焦化萘中萘的质量分数。 A.2 试剂和材料 A.2.1 萘、硫茚、β-甲基萘、喹啉、3,5-二甲酚:色谱纯。 A.2.2 丙酮:分析纯。 A.2.3 氢气:纯度大于99.9%。 A.2.4 氮气:纯度大于99.9%。 A.2.5 净化空气。 A.3 仪器 A.3.1 气相色谱仪:配有氢火焰检测器,FID检测限<5×10-10g/s(苯或正十六烷)。 A.3.2 色谱工作站或数据处理器。 A.3.3 色谱柱:聚乙二醇石英毛细管色谱柱,ϕ0.25mm×30m×0.25μm,或能达到分离要求的同类型 的毛细管色谱柱。 A.3.4 分析天平:感量0.0001g。 A.3.5 微量注射器:10μL。 A.3.6 容量瓶。 A.3.7 移液管。 A.4 分析步骤 A.4.1 操作条件的调节 表A.1中所列为典型的操作条件,允许根据实际情况作适当的调节,但应符合下列要求: a) 萘、硫茚、β-甲基萘、喹啉、3,5-二甲酚相对分离度R≥1.5; b) 进样量和仪器的灵敏度应控制在萘组分的线性响应范围内。 表A.1 典型操作条件 色谱柱ϕ0.25mm×30m×0.25μm 氢气流量 40mL/min 检测器 氢火焰检测器 空气流量 400mL/min 柱初温 90℃ 尾吹流量 20mL/min 第一段升温速率 5℃/min FID检测限 <5×10-10g/s(苯或正十六烷) 柱中温 140℃ 最小峰面积 5pA·s或μV·s 3GB/T6699—2015 表A.1(续) 第二段升温速率 3℃/min 斜率 5 柱终温 220℃ 峰宽 0.1min 气化室温度 250℃ 进样量 1.0μL 检测器温度 270℃ 溶剂切割时间 3.5min 载气 N2 分流比 100∶1 载气线速度 25cm/s — — 在上述操作条件下,焦化萘产品的典型色谱图如图A.1所示,各组分的相对保留值见表A.2。 说明: 1———溶剂峰(丙酮); 2———萘; 3———硫茚; 4———β-甲基萘; 5———喹啉; 6———3,5-二甲酚。 图A.1 焦化萘产品的典型色谱图 表A.2 各组分的相对保留值 序号 组分名称 相对保留值 1 溶剂峰(丙酮) 0.11 2 萘 1.00 3 硫茚 1.11 4 β-甲基萘 1.21 5 喹啉 1.36 6 3,5-二甲酚 1.80 4GB/T6699—2015 A.4.2 校正因子的测定 A.4.2.1 标准样品的配制 配制与被测试样各组分含量相接近的标准样品。准确称量萘、硫茚、β-甲基萘、喹啉、3,5-二甲酚等 标样共5g左右(称准至0.0001g)于容量瓶中,加入丙酮进行稀释,混合均匀后备用(标准样品中各组 分的含量按各标样的实际组成含量进行换算)。 A.4.2.2 标样的色谱分析 按A.4.1调整好色谱仪,用微量注射器注入1.0μL标准样,平行测定3次~5次,通过色谱工作站 (或色谱处理器)测量峰面积,并确保每次对萘和硫茚等组分的切割方式一致(当峰型拖尾时,推荐采用 斜切方式)。 A.4.2.3 校正因子的计算 A.4.2.3.1 以萘为基准物,按式(A.1)计算各组分相对校正因子: fi=A萘×mi Ai×m萘…………………………(A.1) 式中: fi———i组分的相对校正因子; Ai———i组分的峰面积,单位为皮安秒或微伏秒(pA·s或μV·s); A萘———萘的峰面积,单位为皮安秒或微伏秒(pA·s或μV·s); mi———i组分的质量的数值,单位为克(g); m萘———萘的质量的数值,单位为克(g)。 A.4.2.3.2 在正常条件下,校正因子每隔三个月验证一次,以保证定量的准确性。但如果色谱条件改 变,则应重新验证校正因子。 A.4.3 试样的测定 A.4.3.1 称取试样约1g于10mL容量瓶中,以丙酮为溶剂,对试样进行稀释,作为分析试样。 A.4.3.2 按A.4.1调整好色谱仪,用微量注射器注入1.0μL分析试样,通过色谱工作站(或数据处理 器)测量各组分的峰面积,并确保对萘和硫茚等组分的切割方式与测定校