书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ３０ 犎 １３ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ５１２１ ． ６ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ５１２１．６ — １９９６ ， ＧＢ ／ Ｔ１３２９３．２ — １９９１ 铜及铜合金化学分析方法 第 ６ 部分 ： 铋含量的测定 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳犮狅狆狆犲狉犪狀犱犮狅狆狆犲狉犪犾犾狅狔狊 — 犘犪狉狋 ６ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犫犻狊犿狌狋犺犮狅狀狋犲狀狋 ２００８  ０６  １７ 发布 ２００８  １２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ５１２１ 《 铜及铜合金化学分析方法 》 共有 ２７ 部分 。 ——— 第 １ 部分 ： 铜含量的测定 ； ——— 第 ２ 部分 ： 磷含量的测定 ； ——— 第 ３ 部分 ： 铅含量的测定 ； ——— 第 ４ 部分 ： 碳 、 硫含量的测定 ； ——— 第 ５ 部分 ： 镍含量的测定 ； ——— 第 ６ 部分 ： 铋含量的测定 ； ——— 第 ７ 部分 ： 砷含量的测定 ； ——— 第 ８ 部分 ： 氧含量的测定 ； ——— 第 ９ 部分 ： 铁含量的测定 ； ——— 第 １０ 部分 ： 锡含量的测定 ； ——— 第 １１ 部分 ： 锌含量的测定 ； ——— 第 １２ 部分 ： 锑含量的测定 ； ——— 第 １３ 部分 ： 铝含量的测定 ； ——— 第 １４ 部分 ： 锰含量的测定 ； ——— 第 １５ 部分 ： 钴含量的测定 ； ——— 第 １６ 部分 ： 铬含量的测定 ； ——— 第 １７ 部分 ： 铍含量的测定 ； ——— 第 １８ 部分 ： 镁含量的测定 ； ——— 第 １９ 部分 ： 银含量的测定 ； ——— 第 ２０ 部分 ： 锆含量的测定 ； ——— 第 ２１ 部分 ： 钛含量的测定 ； ——— 第 ２２ 部分 ： 镉含量的测定 ； ——— 第 ２３ 部分 ： 硅含量的测定 ； ——— 第 ２４ 部分 ： 硒 、 碲含量的测定 ； ——— 第 ２５ 部分 ： 硼含量的测定 ； ——— 第 ２６ 部分 ： 汞含量的测定 ； ——— 第 ２７ 部分 ： 电感耦合等离子体原子发射光谱法 。 本部分为第 ６ 部分 。 本部分包括方法一 、 方法二 。 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ５１２１．６ — １９９６ 《 铜及铜合金化学分析方法 　 铋量的测定 》 和 ＧＢ ／ Ｔ１３２９３．２ — １９９１ 《 高纯阴极铜化学分析方法 　 氢化物发生 — 无色散原子荧光光谱法测定铋量 》。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ５１２１．６ — １９９６ 、 ＧＢ ／ Ｔ１３２９３．２ — １９９１ 相比 ， 主要变动如下 ： ——— 方法一是对 ＧＢ ／ Ｔ１３２９３．２ — １９９１ 的修订 ， 补充了质量保证和控制条款 ， 增加了精密度条款 ； ——— 方法二是对 ＧＢ ／ Ｔ５１２１．６ — １９９６ 修订 ， 补充了质量保证和控制条款 ， 增加了精密度条款 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ５１２１ ． ６ — ２００８ 本部分由中铝洛阳铜业有限公司 、 北京矿冶研究总院 、 中国有色金属工业标准计量质量研究所负责 起草 。 本部分方法一由江西铜业集团公司贵溪冶炼厂 、 北京矿冶研究总院起草 。 本部分方法一由铜陵有色金属集团控股有限公司参加起草 。 本部分方法一主要起草人 ： 占光仙 、 卢秋兰 、 梁亚群 、 罗智 、 汤淑芳 、 于力 。 本部分方法一主要验证人 ： 樊占芳 、 高红波 。 本部分方法二由北京有色金属研究总院起草 。 本部分方法二由铜陵有色金属集团控股有限公司 、 江西铜业集团参加起草 。 本部分方法二主要起草人 ： 颜广炅 、 张丽 、 王克刚 。 本部分方法二主要验证人 ： 陈慧汶 、 张千强 、 李琴美 、 占光仙 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ５１２１．６ — １９９６ 、 ＧＢ ／ Ｔ１３２９３．２ — １９９１ 。 Ⅱ 犌犅 ／ 犜 ５１２１ ． ６ — ２００８ 铜及铜合金化学分析方法 第 ６ 部分 ： 铋含量的测定 １ 　 方法一 　 氢化物发生  无色散原子荧光光谱法 １ ． １ 　 范围 本方法规定了铜及铜合金中铋含量的测定方法 。 本方法适用于铜及铜合金中铋含量的测定 ， 测定范围 ： ０．００００１％ ～ ０．０００５０％ 。 １ ． ２ 　 方法原理 试样用硝酸溶解 ， 在氨性介质中用氢氧化镧共沉淀铋并与基体铜分离 ， 沉淀以热盐酸溶解 。 在氢化 物发生器中 ， 铋被硼氢化钾还原为氢化物 ， 用氩气导入石英炉原子化器中 ， 于原子荧光光谱仪上测定铋 元素的荧光强度 。 １ ． ３ 　 试剂 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水 。 １ ． ３ ． １ 　 硝酸 （ １＋１ ） 优级纯 。 １ ． ３ ． ２ 　 盐酸 （ ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ ） 优级纯 。 １ ． ３ ． ３ 　 盐酸 （ １１＋８９ ）。 １ ． ３ ． ４ 　 氨水 （ ρ ０．９０ｇ ／ ｍＬ ） ＢＶ Ⅲ 级 。 １ ． ３ ． ５ 　 氨水 （ ５＋９５ ）。 １ ． ３ ． ６ 　 硫脲  抗坏血酸混合溶液 ： 称取 １００ｇ 硫脲 ， ５０ｇ 抗坏血酸 ， 用水溶解后稀释至 １０００ｍＬ ， 摇匀 。 １ ． ３ ． ７ 　 硝酸镧 （ ５０ｇ ／ Ｌ ）： 称取 ５０ 克硝酸镧溶于 １０００ｍＬ 水中 ， 摇匀 。 １ ． ３ ． ８ 　 硼氢化钾溶液 （ １５ｇ ／ Ｌ ）： 称取硼氢化钾 １５ｇ 溶于含氢氧化钾 （ ５ｇ ／ Ｌ ） 的 １０００ｍＬ 水溶液中 ， 摇 匀 。 现用现配 。 １ ． ３ ． ９ 　 铋标准贮存溶液 ： 称取 ０．１０００ｇ 金属铋 （ 铋的质量分数 ≥ ９９．９５％ ）， 低温加热溶于 １０ｍＬ 硝酸 （ １．３．１ ）， 加入 ９０ｍＬ 硝酸 （ １．３．１ ）， 冷却 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水定容至刻度 ， 摇匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １００ μ ｇ 铋 。 １ ． ３ ． １０ 　 铋标准溶液 ： 移取 ２．００ｍＬ 铋标准贮存溶液 （ １．３．９ ） 于 ２００ｍＬ 容量瓶中 ， 加盐酸 （ １．３．２ ） ２０ｍＬ ， 以水稀释至刻度 ， 摇匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １ μ ｇ 铋 。 １ ． ４ 　 仪器 １ ． ４ ． １ 　 原子荧光光谱仪 ， 附铋高强度空心阴极灯 １ ． ４ ． ２ 　 在仪器最佳工作条件下 ， 凡达到下列指标者均可使用 。 ——— 检出极限 ： 不大于 ２×１０ －９ ｇ ／ ｍＬ 。 ——— 精密度 ： 用 ０．０２ μ ｇ ／ ｍＬ 的铋标准溶液测量 １０ 次荧光强度 ， 其标准偏差不应超过平均荧光强 度的 ５．０％ 。 １ ． ５ 　 试样 试样加工成屑状 。 １ ． ６ 　 分析步骤 １ ． ６ ． １ 　 试料 称取 ２０．０ｇ 试样 （ １．５ ）， 精确到 ０．００１ｇ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ５１２１ ． ６ — ２００８ 表 １ 　 分取试液体积 、 测定试液体积 、 硫脲  抗坏血酸混合溶液加入量 铋的质量分数 ／ ％ 分取试液体积 ／ ｍＬ 测定试液体积 ／ ｍＬ 加入硫脲  抗坏血 酸混合溶液量 ／ ｍＬ ０．００００１ ～ ０．００００５ ５０ ５０ ５ ＞ ０．００００５ ～ ０．０００５０ ２０ １００ １０ １ ． ６ ． ２ 　 测定次数 独立地进行二次测定 ， 取其平均值 。 １ ． ６ ． ３ 　 空白试验 随同试料做 ２ 份空白试验 ， 第一份加硝酸 （ １．３．１ ） １５ｍＬ ， 第二份加硝酸 （ １．３．１ ） ７．５ｍＬ ， 分别加入 ５ｍＬ 硝酸镧 （ １．３．７ ）， 加水稀释至 １５０ｍＬ ， 在不断搅拌下 ， 加氨水 （ １．３．４ ） 中和并过量 １０ｍＬ （ 约 ２０ｍＬ ）， 盖上表皿加热至微沸 ， 在 ７０℃ ～ ８０℃ 保温 ３０ｍｉｎ 。 以下按 １．６．４．３ 步骤操作 。 第一份溶液移 入 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 第二份溶液移入 １００ｍＬ 容量瓶中 。 １ ． ６ ． ４ 　 样品处理 １ ． ６ ． ４ ． １ 　 将试料 （ １．６．１ ） 置于 ４００ｍＬ 的烧杯中 ， 加 １５０ｍＬ 硝酸 （ １．３．１ ）， 盖上表皿 ， 低温加热至试料 完全溶解 ， 煮沸驱除氮的氧化物 ， 取下冷却后移入 ２００ｍＬ 容量瓶 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 １ ． ６ ． ４ ． ２ 　 按表 １ 分取试液 （ １．６．４．１ ） 于 ３００ｍＬ 的烧杯中 ， 加入 ５ｍＬ 硝酸镧 （ １．３．７ ）， 加水稀释至体积 约 １５０ｍＬ ， 在不断搅拌下 ， 加氨水 （ １．３．４ ） 使铜完全络合 （ 此时溶液深蓝色 ） 并过量 １０ｍＬ ， 盖上表皿加 热至微沸 ， 在 ７０℃ ～ ８０℃ 保温 ３０ｍｉｎ 。 １ ． ６ ． ４ ． ３ 　 用快速定量滤纸过滤 ， 用热氨水 （ １．３．５ ） 洗涤烧杯及沉淀各 ２ 次 ， 再用热水洗涤 １ 次 ， 弃去 滤液 。 １ ． ６ ． ４ ． ４ 　 用热盐酸 （ １．３．３ ） 将沉淀溶解于原烧杯 ， 加水稀释至体积约 １