书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ３０ 犎 １３ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ５１２１ ． ２４ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ１３２９３．１ — １９９１ 铜及铜合金化学分析方法 第 ２４ 部分 ： 硒 、 碲含量的测定 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳犮狅狆狆犲狉犪狀犱犮狅狆狆犲狉犪犾犾狅狔狊 — 犘犪狉狋 ２４ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狊犲犾犲狀犻狌犿犪狀犱狋犲犾犾狌狉犻狌犿犮狅狀狋犲狀狋 ２００８  ０６  １７ 发布 ２００８  １２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ５１２１ 《 铜及铜合金化学分析方法 》 共有 ２７ 部分 。 ——— 第 １ 部分 ： 铜含量的测定 ； ——— 第 ２ 部分 ： 磷含量的测定 ； ——— 第 ３ 部分 ： 铅含量的测定 ； ——— 第 ４ 部分 ： 碳 、 硫含量的测定 ； ——— 第 ５ 部分 ： 镍含量的测定 ； ——— 第 ６ 部分 ： 铋含量的测定 ； ——— 第 ７ 部分 ： 砷含量的测定 ； ——— 第 ８ 部分 ： 氧含量的测定 ； ——— 第 ９ 部分 ： 铁含量的测定 ； ——— 第 １０ 部分 ： 锡含量的测定 ； ——— 第 １１ 部分 ： 锌含量的测定 ； ——— 第 １２ 部分 ： 锑含量的测定 ； ——— 第 １３ 部分 ： 铝含量的测定 ； ——— 第 １４ 部分 ： 锰含量的测定 ； ——— 第 １５ 部分 ： 钴含量的测定 ； ——— 第 １６ 部分 ： 铬含量的测定 ； ——— 第 １７ 部分 ： 铍含量的测定 ； ——— 第 １８ 部分 ： 镁含量的测定 ； ——— 第 １９ 部分 ： 银含量的测定 ； ——— 第 ２０ 部分 ： 锆含量的测定 ； ——— 第 ２１ 部分 ： 钛含量的测定 ； ——— 第 ２２ 部分 ： 镉含量的测定 ； ——— 第 ２３ 部分 ： 硅含量的测定 ； ——— 第 ２４ 部分 ： 硒 、 碲含量的测定 ； ——— 第 ２５ 部分 ： 硼含量的测定 ； ——— 第 ２６ 部分 ： 汞含量的测定 ； ——— 第 ２７ 部分 ： 电感耦合等离子体原子发射光谱法 。 本部分为第 ２４ 部分 。 本部分包括方法一 、 方法二 。 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ１３２９３．１ — １９９１ 《 高纯铜化学分析方法 　 催化示波极谱法测定硒 、 碲 》。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ１３２９３．１ — １９９１ 相比 ， 有如下变动 ： ——— 方法一是对 ＧＢ ／ Ｔ１３２９３．１ — １９９１ 的修订 ， 采用氢化物发生  原子荧光光谱法代替原标准催化 示波极谱法 ， 补充了质量保证和控制条款 ， 增加了精密度条款 ； ——— 增加了方法二 ： 火焰原子吸收光谱法 ， 测定范围为 ０．１０％ ～ １．００％ （ ＧＢ ／ Ｔ１３２９３．１ — １９９１ 中 碲的测定范围为 ： ０．００００５％ ～ ０．０００３％ ， 而 ＧＢ ／ Ｔ５１２１ — １９９６ 中没有碲的测定方法 ， 我国现 行铜合金中碲的质量分数水平为 ： ０．４０％ ～ ０．７０％ ）。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ５１２１ ． ２４ — ２００８ 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分由中铝洛阳铜业有限公司 、 北京矿冶研究总院负责起草 、 中国有色金属工业标准计量质量研 究所负责起草 。 本部分方法一由北京矿冶研究总院 、 金川集团有限公司起草 。 本部分方法一由江西铜业集团公司参加起草 。 本部分方法一主要起草人 ： 袁玉霞 、 冯先进 、 李华昌 、 阴东霞 、 吕庆成 、 赵全民 。 本部分方法一主要验证人 ： 占光仙 、 卢秋兰 。 本部分方法二由中铝洛阳铜业有限公司起草 。 本部分方法二由北京有色金属研究总院 、 中铝沈阳有色金属加工有限公司参加起草 。 本部分方法二主要起草人 ： 谢丽云 、 岳好峰 。 本部分方法二主要验证人 ： 张卓 、 张皓 、 颜广灵 、 刘霞 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ１３２９３．１ — １９９１ 。 Ⅱ 犌犅 ／ 犜 ５１２１ ． ２４ — ２００８ 铜及铜合金化学分析方法 第 ２４ 部分 ： 硒 、 碲含量的测定 １ 　 方法一 　 氢化物发生  原子荧光光谱法 １ ． １ 　 范围 本方法规定了铜及铜合金中硒 、 碲含量的测定方法 。 本方法适用于铜及铜合金中硒 、 碲含量的测定 。 测定范围 ： ０．００００５％ ～ ０．０００３０％ 。 １ ． ２ 　 方法原理 试样以硝酸溶解 ， 以氢氧化镧作共沉淀剂将硒 、 碲与干扰元素以及大量铜基体分离并得到富集 ， 以 氢化物  原子荧光光谱仪测定硒 、 碲的荧光强度 。 １ ． ３ 　 试剂 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水 。 １ ． ３ ． １ 　 硝酸 （ ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ ） 优级纯 １ ． ３ ． ２ 　 硝酸 （ １＋１ ） １ ． ３ ． ３ 　 盐酸 （ ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ ） 优级纯 １ ． ３ ． ４ 　 盐酸 （ １＋１ ） １ ． ３ ． ５ 　 氨水 （ ρ 约 ０．９０ｇ ／ ｍＬ ） １ ． ３ ． ６ 　 氨水 （ ５＋９５ ） １ ． ３ ． ７ 　 硝酸镧溶液 （ ２０ｇ ／ Ｌ ）： 称取 １１．７３０ｇＬａ ２ Ｏ ３ 溶于 ４０ｍＬ 硝酸 （ １．３．２ ）， 移入 ５００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 摇匀 。 １ ． ３ ． ８ 　 硼氢化钾溶液 （ １５ｇ ／ Ｌ ）： 称取硼氢化钾 １５ｇ 溶于 １０００ｍＬ 氢氧化钾溶液 （ ５ｇ ／ Ｌ ） 中 ， 摇匀 。 用 时现配 。 １ ． ３ ． ９ 　 硒标准贮存溶液 ： 称取 ０．１０００ｇ 纯硒 （ 硒的质量分数 ≥ ９９．９９％ ）， 置于 １５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 １０ｍＬ 硝酸 （ １．３．２ ）， 盖上表面皿 ， 低温加热至完全溶解 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混 匀 ， 此溶液 １ｍＬ 含 １００ μ ｇ 硒 。 １ ． ３ ． １０ 　 硒标准溶液 ： 移取 ２．００ｍＬ 硒标准贮存溶液 （ １．３．９ ） 于 ２００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ８０ｍＬ 盐酸 （ １．３．３ ）， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １ μ ｇ 硒 。 １ ． ３ ． １１ 　 碲标准贮存溶液 ： 称取 ０．１０００ｇ 纯碲 （ 碲的质量分数 ≥ ９９．９９％ ）， 置于 １５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 １０ｍＬ 硝酸 （ １．３．２ ）， 盖上表面皿 ， 低温加热至完全溶解 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混 匀 ， 此溶液 １ｍＬ 含 １００ μ ｇ 碲 。 １ ． ３ ． １２ 　 碲标准溶液 ： 移取 ２．００ｍＬ 碲标准贮存溶液 （ １．３．１１ ） 于 ２００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ８０ｍＬ 盐酸 （ １．３．３ ）， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １ μ ｇ 碲 。 １ ． ４ 　 仪器 １ ． ４ ． １ 　 氢化物发生  原子荧光光谱仪 ， 附高强度硒 、 碲空心阴极灯 。 １ ． ４ ． ２ 　 在仪器最佳工作条件下 ， 凡能达到下列指标者均可使用 ： ——— 检出限 ： 不大于 ２×１０ －９ ｇ ／ ｍＬ 。 ——— 精密度 ： 用 ０．０２ μ ｇ ／ ｍＬ 的硒 、 碲标准溶液测量 １０ 次荧光强度 ， 其标准偏差不应超过平均荧光 强度的 ５．０％ 。 １ ． ５ 　 试样 试样加工成屑状 。 １ 犌犅 ／ 犜 ５１２１ ． ２４ — ２００８ １ ． ６ 　 分析步骤 １ ． ６ ． １ 　 试料 称取试样 （ １．５ ） ２０．０ｇ ， 精确至 ０．００１ｇ 。 １ ． ６ ． ２ 　 测定次数 独立地进行二次测定 ， 取其平均值 。 １ ． ６ ． ３ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 １ ． ６ ． ４ 　 测定 １ ． ６ ． ４ ． １ 　 将试料 （ １．６．１ ） 置于 ５００ｍＬ 烧杯中 ， 加 １５０ｍＬ 硝酸 （ １．３．２ ）， 盖上表皿 ， 低温加热至试料完 全溶解 ， 煮沸驱除氮的氧化物 ， 取下冷却后移入 ２００ｍＬ 容量瓶 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 １ ． ６ ． ４ ． ２ 　 按表 １ 分取试液于 ２５０ｍＬ 的烧杯中 ， 加入 ４ｍＬ 硝酸镧溶液 （ １．３．７ ）， 加水稀释至体积约 ８０ｍＬ ， 在不断搅拌下 ， 滴加氨水 （ １．３．５ ） 使铜完全络合 （ 此时溶液呈深蓝色 ） 并过量 １０ｍＬ （ 总计约 ２０ｍＬ ）， 盖上表皿 ， 加热至微沸 ， 于 ７０℃ ～ ８０℃ 保温 ３０ｍｉｎ 。 表 １ 　 分取体积和测定试液体积 硒碲的质量分数 ／ ％ 分取试液体积 ／ ｍＬ 测定试液体积 ／ ｍＬ 　 ０．００００５ ～ ０．０００１０ ２０．００ ５０ ＞ ０．０００１０ ～ ０．０００２０ １０．００ ５０ ＞ ０．０００２０ ～ ０．０００３０ １０．００ １００ １ ． ６ ． ４ ． ３ 　 用中速定量滤纸过滤 ， 用热氨水 （ １．３．６ ） 洗涤烧杯及沉淀各 ２ 次 ， 再用热水洗涤 １ 次