书 书 书犐犆犛 ６７ ． ０４０ 犆 ５３ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ５００９ ． ２０７ — ２００８ 糙米中 ５０ 种有机磷农药残留量的测定 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳 ５０ 狅狉犵犪狀狅狆犺狅狊狆犺狅狉狌狊狆犲狊狋犻犮犻犱犲狊狉犲狊犻犱狌犲狊犻狀狌狀狆狅犾犻狊犺犲犱狉犻犮犲 ２００８  １１  ２１ 发布 ２００９  ０３  ０１ 实施 中华人民共和国卫生部 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准的附录 Ａ 、 附录 Ｂ 为资料性附录 。 本标准由中华人民共和国卫生部提出并归口 。 本标准由中华人民共和国卫生部负责解释 。 本标准起草单位 ： 中华人民共和国江苏出入境检验检疫局 、 中国检验检疫科学研究院 。 本标准主要起草人 ： 沈崇钰 、 储晓刚 、 徐锦忠 、 沈伟健 、 吴斌 、 赵增运 、 陈惠兰 、 蒋原 。 犌犅 ／ 犜 ５００９ ． ２０７ — ２００８ 糙米中 ５０ 种有机磷农药残留量的测定 １ 　 范围 本标准规定了糙米中 ５０ 种有机磷农药残留量的测定方法 。 本标准适用于糙米中 ５０ 种有机磷农药残留量的测定 。 ５０ 种有机磷农药在糙米中除氧化乐果 、 甲基乙拌磷 、 砜吸磷 、 溴硫磷 、 甲基吡 /G21 磷的检出限为 ０．０１ｍｇ ／ ｋｇ 外 ， 其余有机磷农药的检出限均为 ０．００５ｍｇ ／ ｋｇ 。 回收率参见附录 Ａ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本标准 ， 然而 ， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本标准 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ ， ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ３ 　 原理 样品经乙酸乙酯提取 ， 凝胶渗透色谱净化后 ， 用气相色谱  氮磷检测器检测 。 ４ 　 试剂和材料 除非另有规定 ， 本标准中所用试剂均为分析纯 。 实验用水应符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 中二级水的规定 。 ４ ． １ 　 正己烷 （ Ｃ ６ Ｈ １４ ）： 色谱纯 。 ４ ． ２ 　 乙酸乙酯 （ Ｃ ４ Ｈ ８ Ｏ ２ ）： 重蒸馏 。 ４ ． ３ 　 二氯甲烷 （ ＣＨ ２ Ｃｌ ２ ）： 重蒸馏 。 ４ ． ４ 　 环己烷 （ Ｃ １２ Ｈ ２４ ）： 重蒸馏 。 ４ ． ５ 　 无水硫酸钠 （ Ｎａ ２ ＳＯ ４ ）： ６５０℃ 灼烧 ４ｈ ， 冷却后储于密封容器中备用 。 ４ ． ６ 　 标准品 ： 敌敌畏 、 速灭磷 、 氧乐果 、 甲基内吸磷 、 灭线磷 、 二溴磷 、 久效磷 、 甲拌磷 、 甲基乙拌磷 、 乐果 、 特丁硫磷 、 乙拌磷 、 乙嘧硫磷 、 除线磷 、 甲基对硫磷 、 皮蝇磷 、 砜吸磷 、 杀螟硫磷 、 甲基嘧啶磷 、 马拉硫磷 、 毒 死蜱 、 水胺硫磷 、 毒壤磷 、 溴硫磷 、 嘧啶磷 、 硫环磷 、 地安磷 、 毒虫畏 、 灭蚜磷 、 杀扑磷 、 乙基溴硫磷 、 完灭硫 磷 、 杀虫畏 、 灭菌磷 、 碘硫磷 、 丙环磷 、 丙溴磷 、 乙硫磷 、 硫丙磷 、 甲基吡 /G21 磷 、 敌瘟磷 、 亚胺硫磷 、 苯硫磷 、 保棉磷 、 溴苯磷 、 吡菌磷 、 吡唑硫磷 、 蝇毒磷 、 敌杀磷 、 双硫磷 。 ４ ． ６ ． １ 　 标准储备液 Ⅰ （ ５００ μ ｇ ／ ｍＬ ）： 准确称取敌敌畏 、 速灭磷 、 氧乐果 、 甲基内吸磷 、 灭线磷 、 二溴磷 、 久 效磷 、 甲拌磷 、 甲基乙拌磷 、 乐果 、 特丁硫磷 、 乙拌磷 、 乙嘧硫磷 、 除线磷 、 甲基对硫磷 、 皮蝇磷 、 砜吸磷 、 杀 螟硫磷 、 甲基嘧啶磷 、 马拉硫磷 、 毒死蜱 、 水胺硫磷 、 毒壤磷 、 溴硫磷 、 嘧啶磷 、 硫环磷 、 地安磷 、 毒虫畏 、 灭 蚜磷 、 杀扑磷 、 乙基溴硫磷 、 完灭硫磷 、 杀虫畏 、 灭菌磷 、 碘硫磷 、 丙环磷 、 丙溴磷 、 乙硫磷 、 硫丙磷 、 甲基吡 /G21 磷 、 敌瘟磷 、 亚胺硫磷 、 苯硫磷 、 保棉磷 、 溴苯磷 、 吡菌磷 、 吡唑硫磷 、 蝇毒磷 、 敌杀磷 、 双硫磷各 ５０．０ｍｇ ， 分别用正己烷溶解并定容至 １００ｍＬ 。 ４ ． ６ ． ２ 　 农药混标储备液 ： 取 ０．２ｍＬ 储备液 Ⅰ （ ４．６．１ ）， 用正己烷定容至 １００ｍＬ 。 ４ ． ６ ． ３ 　 农药混标工作液 Ⅰ ： 取 ５．０ｍＬ 农药混标储备液 （ ４．６．２ ）， 用正己烷稀释至 １０ｍＬ 。 ４ ． ６ ． ４ 　 农药混标工作液 Ⅱ ： 取 ２．５ｍＬ 农药混标储备液 （ ４．６．２ ）， 用正己烷稀释至 １０ｍＬ 。 ４ ． ６ ． ５ 　 农药混标工作液 Ⅲ ： 取 １．５ｍＬ 农药混标储备液 （ ４．６．２ ）， 用正己烷稀释至 １０ｍＬ 。 ４ ． ６ ． ６ 　 农药混标工作液 Ⅳ ： 取 １．０ｍＬ 农药混标储备液 （ ４．６．２ ）， 用正己烷稀释至 １０ｍＬ 。 １ 犌犅 ／ 犜 ５００９ ． ２０７ — ２００８ ４ ． ６ ． ７ 　 农药混标工作液 Ⅵ ： 取 ０．７５ｍＬ 农药混标储备液 （ ４．６．２ ）， 用正己烷稀释至 １０ｍＬ 。 ４ ． ６ ． ８ 　 农药混标工作液 Ⅶ ： 取 ０．５ｍＬ 农药混标储备液 （ ４．６．２ ）， 用正己烷稀释至 １０ｍＬ 。 ４ ． ６ ． ９ 　 农药混标工作液 Ⅷ ： 取 ０．２ｍＬ 农药混标储备液 （ ４．６．２ ）， 用正己烷稀释至 １０ｍＬ 。 ４ ． ６ ． １０ 　 农药混标工作液 Ⅸ ： 取 ０．１ｍＬ 农药混标储备液 （ ４．６．２ ）， 用正己烷稀释至 １０ｍＬ 。 ４ ． ６ ． １１ 　 农药混标工作液 Ⅹ ： 取 ０．０８ｍＬ 农药混标储备液 （ ４．６．２ ）， 用正己烷稀释至 １０ｍＬ 。 ５ 　 仪器 ５ ． １ 　 气相色谱仪 ： 具有氮磷检测器 。 ５ ． ２ 　 凝胶渗透色谱仪 ： 具有紫外检测器 。 ５ ． ３ 　 均质机 。 ５ ． ４ 　 旋转蒸发仪 。 ５ ． ５ 　 植物粉碎机 。 ６ 　 试样的制备 取糙米样品 ， 用植物粉碎机粉碎 ， 全部过 ４０ 目筛 。 ７ 　 测定步骤 ７ ． １ 　 提取 ７ ． １ ． １ 　 称取 １０ｇ （ 精确至 ０．０１ｇ ） ４０ 目的糙米样品放入 ２００ｍＬ 离心管中 。 加入 ４０ｍＬ 乙酸乙酯和 ２ｇ 无水硫酸钠 ， 均质 ３ 次 ， 每次各 １ｍｉｎ ， 用 １０ｍＬ 乙酸乙酯冲洗均质头 。 在 ４℃ 下离心 （ ２５００ｒ ／ ｍｉｎ ）， 取上清液于梨形瓶中 。 残渣再加入 ４０ｍＬ 乙酸乙酯 ， 重复上述均质和离心过程 。 ７ ． １ ． ２ 　 将梨形瓶置于 ３５℃ 水浴中 ， 旋转蒸发至约 ０．５ｍＬ ， 用环己烷  二氯甲烷流动相定容至 ６ｍＬ ， 过 ０．４５ μ ｍ 有机系滤膜 。 ７ ． ２ 　 净化 ７ ． ２ ． １ 　 取 ５ｍＬ 提取液过 ＧＰＣ ， 收集 １２ｍｉｎ ～ ２５ｍｉｎ 的馏分 ８５ｍＬ ， 在 ３５℃ 下用旋转蒸发仪浓缩淋洗 液至约 ０．５ｍＬ 。 用正己烷定容至 １ｍＬ ， 制成备用样液 ， 待下一步气相色谱分离检测 。 ７ ． ２ ． ２ 　 凝胶渗透色谱条件 ： ａ ） 　 流动相 ： 环己烷  二氯甲烷 （ ５０＋５０ ）； ｂ ） 　 流速 ： ５ｍＬ ／ ｍｉｎ ； ｃ ） 　 紫外检测波长 ： ２５４ｎｍ ； ｄ ） 　 凝胶柱填料 ： ＥｎｖｉｒｏｇｅｌＧＰＣ 凝胶 １ ） （ ５０ｇ ）， 柱子规格 ： １９ｍｍ×３００ｍｍ ， 填料粒径 ： ４０ 目 。 １ ） 　 给出这一信息是为了方便本标准的使用者 ， 并不表示对该产品的认可 。 如果其他等效产品具有相同的效果 ， 则 可使用这些等效的产品 。 ７ ． ３ 　 气相色谱条件 ７ ． ３ ． １ 　 ＨＰ５ 熔融石英毛细管柱 ： ３０ｍ×０．３２ｍｍ 内径 ， 涂层厚度 ： ０．２５ μ ｍ 。 ７ ． ３ ． ２ 　 柱温 ： 程序升温 ： ７０℃ （ 保持 ２ｍｉｎ ） １５℃ ／ ｍｉｎ 升至 １５０℃ ， ３℃ ／ ｍｉｎ 升至 １８５℃ ， ２℃ ／ ｍｉｎ 升 至 ２１０℃ ， １０℃ ／ ｍｉｎ 升至 ２８０℃ （ 保持 １０ｍｉｎ ）。 ７ ． ３ ． ３ 　 进样口温度 ： ２５０℃ 。 ７ ． ３ ． ４ 　 检测器 ： 氮磷检测器 （ ＮＰＤ ）， 温度 ３００℃ 。 ７ ． ３ ． ５ 　 氢气流速 ： ３．０ｍＬ ／ ｍｉｎ ， 空气流速 ： ６０ｍＬ ／ ｍｉｎ ； 载气 （ ≥ ９９．９９９％ ） 流速 ： ９．０ｍＬ ／ ｍｉｎ 。 ７ ． ３ ． ６ 　 进样模式 ： 不分流进样 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ５００９ ． ２０７ — ２００８ ７ ． ４ 　 测定 ７ ． ４ ． １ 　 标准曲线的绘制 ： 分别取农药混标工作液 Ⅰ 、 Ⅱ 、 Ⅲ 、 Ⅳ 、 Ⅴ 、 Ⅵ 、 Ⅶ 、 Ⅷ 、 Ⅸ 、 Ⅹ ， 得到浓度范围在 ０．０８ μ ｇ ／ ｍＬ ～ ３１．６ μ ｇ ／ ｍＬ 标准工作系列 ， 分别取 ２ μ Ｌ 标准溶液进 ＧＣＮＰＤ 进行分离测