ICS71.100.01;87.060.10 G56 中华人民共和国国家标准 GB/T4840—2016 代替GB/T4840—2007 硝基苯胺类 Nitroanilines 2016-10-13发布 2017-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T4840—2007《硝基苯胺类》,与GB/T4840—2007相比,除编辑性修改外主要技 术变化如下: ———删除了产品用途(见第1章,2007年版的第1章); ———增加了CASRN(见第1章); ———修改了对硝基苯胺干品纯度指标、修改了邻硝基苯胺优等品纯度指标、增加了间硝基苯胺纯度 指标(见第3章,2007年版的第3章); ———增加了安全信息(见第4章); ———修改了外观评定方法(见6.2,2007年版的5.2); ———修改了气相色谱操作条件(见6.5,2007年版的5.5); ———修改了气相色谱定量方法(见6.5,2007年版的5.5); ———增加了危险化学品在标签、包装和贮存上的要求(见8.2、8.3、8.5)。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国染料标准化技术委员会(SAC/TC134)归口。 本标准起草单位:安徽八一化工股份有限公司、沈阳化工研究院有限公司、国家染料质量监督检验 中心。 本标准主要起草人:沈日炯、杨宝德、季浩、姬兰琴。 本标准代替了GB/T4840—2007。 GB/T4840—2007的历次版本发布情况为: ———GB4840—1984、GB/T4840.1—1999; ———GB/T4840.2—1999; ———GB/T4840.3—1999。 ⅠGB/T4840—2016 硝基苯胺类 警告———使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了对硝基苯胺、邻硝基苯胺、间硝基苯胺的要求、安全信息、采样、试验方法、检验规则以 及标志、标签、包装、运输和贮存。 本标准适用于对硝基苯胺、邻硝基苯胺、间硝基苯胺的产品质量控制。 结构式: 分子式:C6H6N2O2 相对分子质量:138.13(按2013年国际相对原子质量) CASRN:对硝基苯胺:100-01-6 邻硝基苯胺:88-74-4 间硝基苯胺:99-09-2 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB190 危险货物包装标志 GB/T191 包装储运图示标志 GB/T601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T2384 染料中间体 熔点范围测定通用方法 GB/T2386—2014 染料及染料中间体 水分的测定 GB/T6678—2003 化工产品采样总则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T9722—2006 化学试剂 气相色谱法通则 GB12268—2012 危险货物品名表 1GB/T4840—2016 GB12463 危险货物运输包装通用技术条件 GB15258 化学品安全标签编写规定 GB15603 常用化学危险品贮存通则 GB/T16483 化学品安全技术说明书 内容和项目顺序 3 要求 对硝基苯胺、邻硝基苯胺、间硝基苯胺的质量应分别符合表1、表2、表3的要求。 表1 对硝基苯胺的质量要求 序号 项 目指 标 干品 潮品试验方法 章条号 1外观 黄色至黄棕色结晶 6.2 2干品初熔点/℃ ≥147.0 ≥146.5 6.3 3总氨基值/% — ≥90.0 6.4 4对硝基苯胺纯度/% ≥99.50 — 6.5 5对硝基氯苯/% ≤0.20 ≤0.30 6.5 6低沸物/% ≤0.10 6.5 7间硝基苯胺/% ≤0.20 6.5 8邻硝基苯胺/% ≤0.30 6.5 9高沸物/% ≤0.10 6.5 10水分质量分数/% ≤0.50 — 6.6 表2 邻硝基苯胺的质量要求 序号 项 目指 标 优等品 合格品试验方法 章条号 1外观 橙红色片状 6.2 2干品初熔点/℃ ≥71.0 ≥69.0 6.3 3邻硝基苯胺纯度/% ≥99.50 ≥98.00 6.5 4邻硝基氯苯/% ≤0.20 ≤0.70 6.5 5低沸物/% ≤0.10 ≤0.20 6.5 6对硝基苯胺/% ≤0.10 ≤0.20 6.5 7间硝基苯胺/% ≤0.10 ≤0.20 6.5 8高沸物/% ≤0.20 ≤0.20 6.5 9水分质量分数/% ≤0.30 ≤0.50 6.6 2GB/T4840—2016 表3 间硝基苯胺的质量要求 序号 项 目指 标 一等品 合格品试验方法 章条号 1外观 黄色针状结晶或粉末 6.2 2干品初熔点/℃ ≥112.0 ≥111.5 6.3 3总氨基值/% ≥90.0 ≥90.0 6.4 4间硝基苯胺纯度/% ≥99.50 ≥99.00 6.5 5间二硝基苯/% ≤0.10 ≤0.30 6.5 6低沸物/% ≤0.10 ≤0.20 6.5 7对硝基苯胺/% ≤0.10 ≤0.20 6.5 8邻硝基苯胺/% ≤0.10 ≤0.20 6.5 9高沸物/% ≤0.10 ≤0.20 6.5 4 安全信息 4.1 安全 根据GB12268—2012规定,对硝基苯胺、邻硝基苯胺、间硝基苯胺为6.1类毒性物质,UN号1661。 空气中容许浓度为5mg/m3。吸入、口服和皮肤接触有害。使用及搬运过程中应采取必要的防护措 施,严格注意安全。运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、 不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。 4.2 安全技术说明书 按GB/T16483,硝基苯胺类产品出厂应提供详细的安全技术说明书。安全技术说明书应包括如 下内容: a) 该产品的危险性信息; b) 安全使用方法; c) 运输、储存要求; d) 防护措施; e) 应急处理措施等。 5 采样 以批为单位采样,生产厂以均匀产品为一批。每批采样数应符合GB/T6678—2003中7.6的规 定,所采样产品的包装应完好,采样时勿使外界杂质落入产品中。所采样品总量不得少于500g。将采 取的样品充分混匀后,分装于两个清洁、干燥、密封良好的容器中,其上粘贴标签。注明:产品名称、批 号、生产厂名称、取样日期、地点。一个供检验,一个保存备查。 3GB/T4840—2016 6 试验方法 6.1 一般规定 除非另有规定,仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的三级水。试验中所用标准滴定 溶液及制剂、制品,在没有注明其他要求时,均按GB/T601和GB/T603的规定制备与标定。检验结 果的判定按GB/T8170—2008中的4.3.3修约值比较法进行。 6.2 外观 在自然北昼光下采用目视评定。 6.3 干品初熔点的测定 按GB/T2384进行。对硝基苯胺烘干温度100℃~105℃;邻硝基苯胺烘干温度45℃~50℃;间 硝基苯胺烘干温度80℃~85℃。烘干时间30min。 两次平行测定结果之差不大于0.2℃,取算术平均值作为测定结果。 6.4 总氨基值的测定 6.4.1 方法原理 采用重氮化法。 利用芳香族伯胺在低温及过量无机酸存在下与亚硝酸钠作用生成重氮盐的原理进行测定。 6.4.2 试剂和材料 试剂和材料包括: a) 盐酸; b) 溴化钾溶液:100g/L; c) 亚硝酸钠标准滴定溶液:c(NaNO2)=0.25mol/L; d) 淀粉-碘化钾试纸。 6.4.3 分析步骤 按表4配制待测试样,置于400mL清洁干燥的烧杯中,加水100mL,加热溶解后,用水稀释至 300mL,冷至0℃~10℃。然后将滴定管尖端插入溶液中,在不断搅拌下,将亚硝酸钠标准滴定溶液 (占总量的95%左右)一次加入,然后将滴定管尖端提离液面,逐滴加入亚硝酸钠标准滴定溶液,直至使 淀粉-碘化钾试纸呈微蓝色润圈,并保持5min不变即为终点。在相同条件下做一空白试验。 表4 待测试样的配制 名称 对硝基苯胺 间硝基苯胺 称样量(精确至0.0002g)/g 1.0 0.7 盐酸/mL 30 30 溴化钾溶液(100g/L)/mL — 10 4GB/T4840—2016 6.4.4 结果计算 总氨基值以质量分数w计,按式(1)计算: w=c[(V1-V0)/1000]M m×100%…………………………(1) 式中: V1———消耗亚硝酸钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); V0———空白试验消耗亚硝酸钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); c———亚硝酸钠标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L); M———对、间硝基苯胺的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol)[M(C6H6N2O2)=138.13]; m———试样的质量,单位为克(g)。 计算结果保留到小数点后两位。 6.4.5 允许误差 两次平行测定结果之差不大于0.30%(质量分数),取其算术平均值作为测定结果。 6.5 硝基苯胺纯度及其有机杂质的测定 6.5.1 方法原理 采用气相色谱法,在毛细管柱上,经氢火焰检测器检测,用峰面积归一化法定量。