书 书 书犐犆犛 ７７ ． １００ 犎 １１ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ４７０２ ． ４ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ４７０２．４ — １９８４ 、 ＧＢ ／ Ｔ４７０２．７ — １９８４ 金属铬 　 铁含量的测定 乙二胺四乙酸二钠滴定法和 火焰原子吸收光谱法 犆犺狉狅犿犻狌犿犿犲狋犪犾 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犻狉狅狀犮狅狀狋犲狀狋 — 犈犇犜犃狋犻狋狉犻犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱犪狀犱犳犾犪犿犲犪狋狅犿犻犮 犪犫狊狅狉狆狋犻狅狀狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００８  ０５  １３ 发布 ２００８  １１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本部分是对 ＧＢ ／ Ｔ４７０２．４ — １９８４ 《 金属铬化学分析方法 　 ＥＤＴＡ 容量法测定铁量 》 和 ＧＢ ／ Ｔ４７０２．７ — １９８４ 《 金属铬化学分析方法 　 原子吸收分光光度测定铁量 》 的整合修订 。 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ４７０２．４ — １９８４ 和 ＧＢ ／ Ｔ４７０２．７ — １９８４ 。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ４７０２．４ — １９８４ 和 ＧＢ ／ Ｔ４７０２．７ — １９８４ 比较 ， 其主要变化如下 ： ——— 采用盐酸 、 高氯酸代替高氯酸分解试料 ； ——— 用氯化铵 、 六次甲基四胺代替氨水分离干扰 ； ——— 用盐酸代替氯化钠挥除残铬 。 本部分由中国钢铁工业协会提出 。 本部分由冶金工业信息标准研究院归口 。 本部分起草单位 ： 五矿 （ 湖南 ） 铁合金有限责任公司 。 本部分主要起草人 ： 黄燕 、 邓志红 、 李龙龙 、 王艳容 、 彭再强 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ４７０２．４ — １９８４ ； ——— ＧＢ ／ Ｔ４７０２．７ — １９８４ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ４７０２ ． ４ — ２００８ 金属铬 　 铁含量的测定 乙二胺四乙酸二钠滴定法和 火焰原子吸收光谱法 　　 警告 ： 使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本部分并未指出所有可能的安全问题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本部分规定了乙二胺四乙酸二钠滴定法和火焰原子吸收光谱法测定金属铬中铁含量 。 本部分适用于金属铬中铁含量的测定 。 测定范围 （ 质量分数 ）： ０．１０％ ～ １．００％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本部分 。 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 　 铁合金化学分析用试料的采取和制备 ３ 　 方法一 ： 乙二胺四乙酸二钠滴定法 ３ ． １ 　 原理 试料用盐酸溶解 ， 高氯酸冒烟 ， 以氨水调至碱性以分离出大部分铬 。 用硝酸溶解氢氧化物沉淀 ， 加 入高氯酸冒烟 ， 用盐酸生成氯化铬酰挥发残余铬 ， 用水溶解盐类 ， 调节 ｐＨ 值 ， 以磺基水杨酸为指示剂 ， 用乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定 ， 根据标准溶液消耗量 ， 计算铁的含量 。 ３ ． ２ 　 试剂和材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水 。 ３ ． ２ ． １ 　 氯化铵 ， 固体 。 ３ ． ２ ． ２ 　 氨水 ， ρ ０．９０ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ３ 　 高氯酸 ， ρ １．６７ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ４ 　 硝酸 ， ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ５ 　 盐酸 ， ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． ６ 　 盐酸 ， １＋１ 。 ３ ． ２ ． ７ 　 盐酸 ， １＋２ 。 ３ ． ２ ． ８ 　 六次甲基四胺溶液 ， ２５０ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． ９ 　 六次甲基四胺溶液 ， ５ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． １０ 　 磺基水杨酸溶液 ， ５０ｇ ／ Ｌ 。 ３ ． ２ ． １１ 　 氨性缓冲溶液 ， ｐＨ１０ 。 称取 ６７．５ｇ 氯化铵 （ ３．２．１ ） 溶于水中 ， 加入 ５７０ｍＬ 氨水 （ ３．２．２ ）， 用水 稀释至 １０００ｍＬ ， 混匀 。 ３ ． ２ ． １２ 　 铁标准溶液 ， ０．１０００ｍｇ ／ ｍＬ 。 ３ ． ２ ． １２ ． １ 　 称取 １．０００ｇ 铁 （ ９９．９０％ 以上 ） 置于 ３００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ３０ｍＬ 盐酸 （ ３．２．７ ）， 加热分解 ， １ 犌犅 ／ 犜 ４７０２ ． ４ — ２００８ 加入 ４０ｍＬ 高氯酸 （ ３．２．３ ）， 盖上表皿 ， 冒白烟 ２０ｍｉｎ 。 取下 ， 冷却 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释 至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １ｍｇ 铁 。 ３ ． ２ ． １２ ． ２ 　 移取 ５０．００ｍＬ 溶液 （ ３．２．１２．１ ）， 移入 ５００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １００ μ ｇ 铁 。 ３ ． ２ ． １３ 　 锌标准滴定溶液 （ ０．０１００ｍｏｌ ／ Ｌ ）： 称取 ０．６５３８ｇ 纯锌 （ ９９．９９％ ）， 置于 ３００ｍＬ 锥形瓶中 ， 安 上漏斗 ， 加入 １５ｍＬ 盐酸 （ ３．２．６ ）， 待剧烈反应停止后 ， 缓慢加热使其完全溶解 ， 冷却至室温 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ３ ． ２ ． １４ 　 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液 （ ０．０１ｍｏｌ ／ ｍＬ ） ３ ． ２ ． １４ ． １ 　 配制 ： 称取 ３．７２２５ｇ 乙二胺四乙酸二钠 ， 溶于 ４００ｍＬ 水中 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 ３ ． ２ ． １４ ． ２ 　 标定 ： 移取 ２５．００ｍＬ 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液 （ ３．２．１４．１ ）， 置于 ２５０ｍＬ 锥形瓶中 ， 加入 ７５ｍＬ 水 ， １０ｍＬ 氨性缓冲溶液 （ ３．２．１１ ）， 加入 ３ 滴铬黑 Ｔ 溶液 ［ 称取 ０．２ｇ 铬黑 Ｔ 于 ５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 １５ｍＬ 三乙醇胺 ， ５ｍＬ 乙醇 （ ９５％ ）， 混匀 ］， 用锌标准滴定溶液 （ ３．２．１３ ） 滴定至红色 。 按式 （ １ ） 计算乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度 ： 犮 ２ ＝ 犮 １ · 犞 １ 犞 ２ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犮 １ ——— 锌标准滴定溶液浓度 ， ｍｏｌ ／ Ｌ ； 犮 ２ ——— 标定后乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度 ， ｍｏｌ ／ Ｌ ； 犞 １ ——— 所消耗锌标准滴定溶液的体积 ， ｍＬ ； 犞 ２ ——— 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积 ， ｍＬ 。 ３ ． ３ 　 仪器 分析中使用通常的实验室仪器 。 ３ ． ４ 　 取制样 按照 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 的规定进行取制样 ， 试料应通过 １．６８ｍｍ 筛孔 。 ３ ． ５ 　 分析步骤 ３ ． ５ ． １ 　 称样量 称取 １．０００ｇ 试料 ， 准确至 ０．０００１ｇ 。 ３ ． ５ ． ２ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 ３ ． ５ ． ３ 　 测定 ３ ． ５ ． ３ ． １ 　 试料溶液的制备 将试料 （ ３．５．１ ） 置于 ５００ｍＬ 烧杯中 ， 盖上表皿 ， 加入 １０ｍＬ 盐酸 （ ３．２．６ ）， 加热分解大部分试料 ， 加 入 ４０ｍＬ 高氯酸 （ ３．２．３ ）， 加热至产生白烟 ， 继续加热至溶液体积为 ５ｍＬ ～ １０ｍＬ ， 取下 ， 冷却 。 ３ ． ５ ． ３ ． ２ 　 六次甲基四胺分离 加入约 １００ｍＬ 水 ， 加入 １ｇ 氯化铵 （ ３．２．１ ）， 用氨水 （ ３．２．２ ） 中和至产生沉淀 ， 再用盐酸 （ ３．２．６ ） 调至沉 淀恰好溶解 ， 并过量 ５ 滴 ～ １０ 滴 。 加入六次甲基四胺溶液 （ ３．２．８ ） 至生成沉淀 ， 煮沸 。 保温 （ ８０℃ ～ ９０℃ ） １５ｍｉｎ ～ ２０ｍｉｎ ， 用定量滤纸过滤 ， 用温热的六次甲基四胺溶液 （ ３．２．９ ） 洗涤沉淀及滤纸 ， 将沉淀连同滤 纸移入原烧杯中 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ４７０２ ． ４ — ２００８ ３ ． ５ ． ３ ． ３ 　 挥除残铬 加入 １０ｍＬ 硝酸 （ ３．２．４ ） 溶解沉淀及破坏滤纸 ， 加入 ２０ｍＬ 高氯酸 （ ３．２．３ ）， 加热产生白烟 ， 分数次 加入盐酸 （ ３．２．５ ）， 使残存的铬挥发 ， 再冒白烟约 １０ｍｉｎ 。 取下 ， 冷却 。 ３ ． ５ ． ３ ． ４ 　 酸度调整及滴定 加入约 １００ｍＬ 温水溶解盐类 ， 加入 ２ｍＬ 磺基水杨酸溶液 （ ３．２．１０ ）， 用盐酸 （ ３．２．７ ） 或氨水 （ ３．２．２ ） 调节溶液至 ｐＨ１．０ ～ ｐＨ２．２ ， 用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液 （ ３．２．１４ ） 滴定至溶液由红紫 色变成无色或淡黄色为终点 。 ３ ． ６ 　 结果的计算 按式 （ ２ ） 计算铁的含量 （ 质量分数 ）： 狑 （ Ｆｅ ）（ ％ ） ＝ 犮 ２ · 犞 × ０ ． ０５５８５ 犿 × １００