ICS77.120.99 H63 中华人民共和国国家标准 GB/T4324.24—2012 代替GB/T4324.24—1984 钨 化学分析方法 第24部分:磷量的测定 钼蓝分光光度法 Methodsforchemicalanalysisoftungsten— Part24:Determinationofphosphoruscontent— Molybdemumbluephotometry 2012-12-31发布 2013-10-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T4324《钨化学分析方法》分为28部分: ———第1部分:铅量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第2部分:铋量的测定 氢化物原子吸收光谱法; ———第3部分:锡量的测定 氢化物原子吸收光谱法; ———第4部分:锑量的测定 氢化物原子吸收光谱法; ———第5部分:砷量的测定 氢化物原子吸收光谱法; ———第6部分:铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法; ———第7部分:钴量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第8部分:镍量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法、火焰原子吸收光谱法和丁二酮肟 重量法; ———第9部分:镉量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法和火焰原子吸收光谱法; ———第10部分:铜量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第11部分:铝量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第12部分:硅量的测定 氯化-钼蓝分光光度法; ———第13部分:钙量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第14部分:氯化挥发后残渣量的测定 重量法; ———第15部分:镁量的测定 火焰原子吸收光谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第16部分:灼烧损失量的测定 重量法; ———第17部分:钠量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第18部分:钾量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第19部分:钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法; ———第20部分:钒量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第21部分:铬量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第22部分:锰量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第23部分:硫量的测定 燃烧电导法和高频燃烧红外吸收法; ———第24部分:磷量的测定 钼蓝分光光度法; ———第25部分:氧量的测定 脉冲加热惰气熔融-红外吸收法; ———第26部分:氮量的测定 脉冲加热惰气熔融-热导法和奈氏试剂分光光度法; ———第27部分:碳量的测定 高频燃烧红外吸收法; ———第28部分:钼量的测定 硫氰酸盐分光光度法。 本部分为GB/T4324的第24部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T4324.24—1984《钨化学分析方法 铍为载带沉淀剂-钼蓝光度法测定磷量》。本 部分与GB/T4324.24—1984相比,主要技术变化如下: ———增加了碳化钨、蓝钨、紫钨、偏钨酸铵等样品种类; ———硫酸铍的浓度及用量从“20g/L”、“10mL”改为“15g/L”、“8mL”; ———沉淀煮沸时间由“5min”改为“1min”; ———测定方法取消了正丁醇-三氯甲烷的萃取步骤,改为以酒石酸为掩蔽剂,以抗坏血酸为还原剂, ⅠGB/T4324.24—2012 直接磷钼蓝显色测定。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分起草单位:株洲硬质合金集团有限公司、厦门钨业股份有限公司、西部金属材料股份有限公 司、中国有色金属工业标准计量质量研究所。 本部分主要起草人:张颖、易建波、陈道范、彭宇、杨建国、张江峰、王彩云、林惠蓉、李佗。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T4324.24—1984。 ⅡGB/T4324.24—2012 钨化学分析方法 第24部分:磷量的测定 钼蓝分光光度法 1 范围 GB/T4324的本部分规定了钨粉、钨条、三氧化钨、蓝钨、紫钨、碳化钨、钨酸、仲钨酸铵、偏钨酸铵中磷 含量的测定方法。 本部分适用于钨粉、钨条、三氧化钨、蓝钨、紫钨、碳化钨、钨酸、仲钨酸铵、偏钨酸铵中磷含量的测 定。测定范围为0.0002%~0.018%。 2 方法提要 钨粉、钨条、细(中)颗粒碳化钨用过氧化氢分解;蓝钨用过氧化氢及氢氧化钾分解;三氧化钨、钨酸、 仲钨酸铵、偏钨酸铵用氢氧化钾分解;紫钨、粗颗粒碳化钨氧化成三氧化钨后用氢氧化钾分解。在氨性 溶液中,以EDTA络合铁、锰、铜、镁等杂质,以铍盐为载体沉淀磷,与钴、锰、铁、钙、镁等杂质分离。在 硫酸介质中,以酒石酸掩蔽砷等干扰元素,以钼酸铵为显色剂,使磷与钼酸铵形成磷钼黄杂多酸,以抗坏 血酸为还原剂,使磷钼黄还原为磷钼蓝有色配合物,测量其吸光度。 3 试剂 除非另有说明,本部分所用试剂均为符合国家标准或行业标准的分析纯试剂,所用水均为二次蒸 馏水。 3.1 过氧化氢(ρ=1.10g/mL),优级纯。 3.2 氨水(ρ=0.90g/mL),优级纯。 3.3 EDTA溶液(20g/L)。 3.4 氢氧化钾溶液(200g/L)。 3.5 硫酸(1+5)。 3.6 硫酸溶液[c(H2SO4)=0.95mol/L]。 3.7 硫酸溶液[c(H2SO4)=0.80mol/L]。 3.8 硫酸铍溶液(30g/L):称取27g硫酸铍于1000mL烧杯中,加入800mL硫酸溶液[c(H2SO4)= 0.60mol/L],移入1000mL分液漏斗中,加50mL钼酸铵溶液(100g/L),放置10min,加50mL正丁 醇,振荡1min,加100mL正丁醇-三氯甲烷混合液(1+3),萃取3min。静置分层,弃去有机相,重复萃 取直至以氯化亚锡溶液(100g/L)检查有机相无蓝色为止。将水相移入试剂瓶中。 3.9 硫酸铍溶液(15g/L):量取100mL硫酸铍溶液(3.8),用水稀释至200mL,混匀。 3.10 酒石酸溶液(100g/L),优级纯。 3.11 钼酸铵溶液(25g/L),优级纯,过滤后使用。 3.12 抗坏血酸溶液(10g/L):称取1g抗坏血酸于200mL烧杯中,用100mL乙醇溶液(1+1)溶解。 用时现配。 1GB/T4324.24—2012 3.13 氨-硫酸铵洗涤液(20g/L):称取20g硫酸铵,溶于500mL浓氨水中,用水稀释至1000mL, 混匀。 3.14 氨-硫酸铵洗涤液(2g/L):量取50mL氨-硫酸铵洗涤液(3.13)于500mL洗瓶中,用沸水稀释至 刻度,混匀。 3.15 磷标准贮存溶液:称取0.4393g已预先于105℃~110℃烘干1h的磷酸二氢钾基准试剂于 250mL烧杯中,加入100mL水溶解。移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL 含100μg磷。 3.16 磷标准溶液:移取10.00mL磷标准贮存液(3.15)于200mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。 此溶液1mL含5μg磷。 3.17 对硝基酚溶液(10g/L)。 4 仪器 分光光度计。 5 试样 5.1 钨条应粉碎并通过0.125mm筛网。 5.2 细颗粒碳化钨平均粒度为1μm~3μm,中颗粒碳化钨平均粒度大于3μm~9μm,粗颗粒碳化钨 平均粒度大于9μm。 6 分析步骤 6.1 试料 按表1称取试样,精确至0.0001g。 表1 磷的质量分数/% 试料/g 0.0002~0.0010 1 >0.0010~0.0030 0.5 >0.0030~0.0070 0.2 >0.0070~0.018 0.1 6.2 测定次数 独立地进行两次测定,取其平均值。 2GB/T4324.24—2012 6.3 空白试验 随同试料做空白试验。 6.4 测定 6.4.1 三氧化钨、仲钨酸铵、偏钨酸铵、钨酸 6.4.1.1 将试料(6.1)置于250mL烧杯中,加入1mLEDTA溶液(3.3),10mL氢氧化钾溶液(3.4), 盖上表面皿,加热至试料溶解,取下,冷却。 6.4.1.2 用水吹洗表面皿及杯壁,稀释试液体积至40mL。加1滴对硝基酚溶液(3.17),以硫酸(3.5) 中和至黄色刚消失。 6.4.1.3 加18mL氨水(3.2),用水稀释至100mL。在不断搅拌下,加入8mL硫酸铍溶液(3.9),于 电炉上加热煮沸约1min,取下,用水吹洗表面皿及杯壁,并充分搅拌。于冷水中静置(20~30)min。 6.4.1.4 用快速滤纸过滤,以氨-硫酸铵洗涤液(3.14)洗涤烧杯3次,洗涤沉淀5~7次,以热硫酸 (3.6)溶解沉淀于50mL比色管中,并控制体积25mL,冷至室温。 6.4.1.5 加入4mL酒石酸溶液(3.10),5mL钼酸铵溶液(3.11),混匀,用水冲洗管壁,加2mL抗坏 血酸溶液(3.12),用水稀释至刻度,混匀。 6.4.1.6 将比色管置于沸水浴中,保持在(90±5)℃的水温中显色10min,取出,立即在流水中冷却至 室温。 6.4.1.7 将部分试液移入3cm吸收皿中,以水为参比,于分光光度计波长700nm处,测量其吸光度。 6.4.1.8 减去随同试料所做空白的吸光度。从工作曲线计算磷的质量。 6.4.2 钨粉、钨条、细(中)颗粒碳化钨 6.4.2.1 将试料(6.1)置于250mL烧杯中,用水润湿,加入10mL过氧化氢(3.1),待激烈反应停止 后,盖上表面皿,低温加热至试料完全溶解,并蒸至约5mL,取下,冷却。 6.4.2.2 用水吹洗表面皿及杯壁,加1mLEDTA溶液(3.4),稀释试液体积至40mL。