ICS77.120.99 H63 中华人民共和国国家标准 GB/T4324.19—2012 代替GB/T4324.19—1984 钨 化学分析方法 第19部分:钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法 Methodsforchemicalanalysisoftungsten— Part19:Determinationoftitaniumcontent— Thediantipyrylmethanephotometricspectrophtometry 2012-12-31发布 2013-10-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T4324《钨化学分析方法》分为28个部分: ———第1部分:铅量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第2部分:铋量的测定 氢化物原子吸收光谱法; ———第3部分:锡量的测定 氢化物原子吸收光谱法; ———第4部分:锑量的测定 氢化物原子吸收光谱法; ———第5部分:砷量的测定 氢化物原子吸收光谱法; ———第6部分:铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法; ———第7部分:钴量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第8部分:镍量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法、火焰原子吸收光谱法和丁二酮肟 重量法; ———第9部分:镉量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法和火焰原子吸收光谱法; ———第10部分:铜量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第11部分:铝量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第12部分:硅量的测定 氯化-钼蓝分光光度法; ———第13部分:钙量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第14部分:氯化挥发后残渣量的测定 重量法; ———第15部分:镁量的测定 火焰原子吸收光谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第16部分:灼烧损失量的测定 重量法; ———第17部分:钠量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第18部分:钾量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第19部分:钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法; ———第20部分:钒量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第21部分:铬量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第22部分:锰量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法; ———第23部分:硫量的测定 燃烧电导法和高频燃烧红外吸收法; ———第24部分:磷量的测定 钼蓝分光光度法; ———第25部分:氧量的测定 脉冲加热惰气熔融-红外吸收法; ———第26部分:氮量的测定 脉冲加热惰气熔融-热导法和奈氏试剂分光光度法; ———第27部分:碳量的测定 高频燃烧红外吸收法; ———第28部分:钼量的测定 硫氰酸盐分光光度法。 本部分为GB/T4324的第19部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T4324.19—1984《钨化学分析方法 二安替比林甲烷光度法测定钛量》。本部分 与GB/T4324.19—1984相比,主要技术变化如下: ———适用范围中增加了“蓝钨、紫钨、偏钨酸铵及碳化钨”; ———测定数量由“称取三份测定”改为“独立地进行两次测定”; ———补充了精密度条款; ———增加了“前言”及“试验报告”内容,并对标准格式进行了编辑性修改。 ⅠGB/T4324.19—2012 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分起草单位:西北有色金属研究院、西安凯立化工有限公司、西部金属材料股份有限公司、赣州 有色冶金研究所、深圳市格林美高新技术股份有限公司、宝钛集团有限公司。 本部分主要起草人:孙宝莲、李波、杨嫦英、周恺、张之翔、杨平平、张斌、翟通德、曾华灵、刘琮、朱丽、 文永忠。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T4324.19—1984。 ⅡGB/T4324.19—2012 钨化学分析方法 第19部分:钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法 1 范围 GB/T4324的本部分规定了钨中钛量的测定方法。 本部分适用于钨粉、钨条、三氧化钨、蓝钨、紫钨、钨酸、偏钨酸铵、仲钨酸铵及碳化物中钛量的测定。 测定范围为0.0005%~0.012%。 2 方法提要 试样以氢氧化钠分解(钨粉、钨条、蓝钨、紫钨及碳化物预先用过氧化氢分解处理),以氢氧化铁为载 体与主体钨分离,不溶残渣与氢氧化物沉淀连同滤纸一起在瓷坩埚内灰化后用焦硫酸钾熔融,融块用盐 酸-酒石酸铵混合液浸出,铁(Ⅲ)的干扰可加抗坏血酸还原予以消除。钛与二安替比林甲烷生成稳定的 黄色络合物,于分光光度计波长395nm处测量其吸光度。 3 试剂 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.1 焦硫酸钾(优级纯)。 3.2 过氧化氢(ρ=1.10g/mL),优级纯。 3.3 氢氧化钠溶液(150g/L),用优级纯氢氧化钠配制。 3.4 抗坏血酸溶液(100g/L)。 3.5 二安替比林甲烷溶液(50g/L):5g二安替比林甲烷溶于100mL盐酸(1+9)中。用时配制。 3.6 盐酸-酒石酸铵混合液:100mL溶液中含有16mL盐酸(ρ=1.19g/mL)和4g酒石酸铵。 3.7 铁溶液:称取0.863g硫酸高铁铵[FeNH4(SO4)2·12H2O]溶于100mL水中,此溶液1mL含 1mg铁。 3.8 氨水洗液(1+99)。 3.9 钛标准贮存溶液:称取0.1668g预先于600℃烧灼至恒重的二氧化钛(wTiO2≥99.99%),置于石 英坩埚中。加入2g焦硫酸钾在600℃熔融至透明,冷却,将熔块移入200mL烧杯中,加入20mL硫 酸(1+1)溶解熔块,待完全溶解后,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含 100μg钛。 3.10 钛标准溶液:移取10.00mL钛标准贮存溶液(3.9)于100mL容量瓶中,用硫酸(1+19)稀释至 刻度,混匀。此溶液1mL含10μg钛。 4 仪器 分光光度计。 1GB/T4324.19—2012 5 试样 钨条应粉碎并通过0.125mm筛网。 6 分析步骤 6.1 试料 按表1称取试样,精确至0.0001g。 表1 钛的质量分数/% 0.0005~0.005 >0.005~0.012 试样量/g 0.50 0.20 6.2 测定次数 独立地进行两次测定,取其平均值。 6.3 空白试验 随同试料做空白试验。 6.4 测定 6.4.1 将试料(6.1)置于50mL烧杯中,用少量水润湿,加入2mL铁溶液(3.7)、10mL氢氧化钠溶液 (3.3)[钨粉、钨条、蓝钨、紫钨及碳化钨预先用10mL~20mL过氧化氢(3.2)分解],加热溶解后,置于 水浴或低温电炉上静置20min。 6.4.2 用中速定量滤纸过滤,用热氨水洗液洗涤烧杯3次、洗涤沉淀6~7次,再用热水洗滤纸和沉淀 3次。将沉淀连同滤纸置于30mL瓷坩埚中,灰化。 6.4.3 加入2g焦硫酸钾(3.1),在600℃熔融至透明。冷却,加入15mL盐酸-酒石酸铵混合液(3.6) 浸出于原烧杯中,加热使熔块完全溶解。 6.4.4 移入50mL比色管中,加入10mL盐酸-酒石酸铵混合液(3.6)、5mL抗坏血酸溶液(3.4),混 匀。放置5min后,加入10mL二安替比林甲烷溶液(3.5),用水稀释至刻度,混匀。室温放置40min。 6.4.5 将部分溶液移入3cm吸收皿中,以随同试样做空白为参比,于分光光度计波长395nm处测量 其吸光度。从工作曲线上查出相应的钛量。 6.5 工作曲线的绘制 6.5.1 移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL钛标准溶液(3.10),分 别置于一组50mL比色管中,加入25mL盐酸-酒石酸铵混合液(3.6)、5mL抗坏血酸溶液(3.4),混 匀,放置5min后,加入10mL二安替比林甲烷溶液(3.5),用水稀释至刻度,混匀。室温放置40min。 6.5.2 将部分溶液移入3cm吸收皿中,以试剂空白为参比,于分光光度计波长395nm处测量其吸光 度。以钛量为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制工作曲线。 7 分析结果的计算 钛含量以钛的质量分数wTi计,数值以%表示,按式(1)计算: 2GB/T4324.19—2012 wTi=m0×10-6 m×100 …………………………(1) 式中: m0———从工作曲线上查得的钛量,单位为微克(μg); m———试样的质量,单位为克(g)。 8 精密度 8.1 重复性 在重复性条件下获得的两次测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果的绝 对值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表2数据采用线性内插法 获得。 表2 钛的质量分数/% 0.0006 0.0011 0.0054 0.0105 重复性限/% 0.0003 0.0004 0.0010 0.0018 8.2 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列允许差。 表3 钛的质量分数/% 允许差/% 0.0005~0.0008 0.0003 >0.0008~0.0020 0.0005 >0.0020~0.0050 0.0008 >0.0050~0.0080 0.0015 >0.0080~0.012 0.0020 9 试验报告 试验报告包括下列内容: ———试样; ———使用的标准(包括发布或出版年号); ———分析结果及其表示; ———与基本分析步骤的差异; ———测定中观察到的异常现象; —