书 书 书犐犆犛 ７７ ． １００ 犎 １１ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ３６５４ ． ６ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ３６５４．６ ～ ３６５４．７ — １９８３ 铌铁 　 硫含量的测定 　 燃烧碘量法 、 次甲基蓝光度法和红外线吸收法 犉犲狉狉狅狀犻狅犫犻狌犿 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狊狌犾犳狌狉犮狅狀狋犲狀狋 — 犆狅犿犫狌狊狋犻狅狀犻狅犱犪狋犲狋犻狋狉犻犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ， 犿犲狋犺狔犾犲狀犲犫犾狌犲 狆犺狅狋狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱犪狀犱犻狀犳狉犪狉犲犱犪犫狊狅狉狆狋犻狅狀犿犲狋犺狅犱 ２００８  ０５  １３ 发布 ２００８  １１  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本部分是对 ＧＢ ／ Ｔ３６５４．６ — １９８３ 《 铌铁化学分析方法 　 燃烧碘量法测定硫量 》 和 ＧＢ ／ Ｔ３６５４．７ — １９８３ 《 铌铁化学分析方法 　 次甲基蓝光度法测定硫量 》 的整合修订 。 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ３６５４．６ — １９８３ 和 ＧＢ ／ Ｔ３６５４．７ — １９８３ 。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ３６５４．６ — １９８３ 和 ＧＢ ／ Ｔ３６５４．７ — １９８３ 比较 ， 主要进行的修订是 ： 增加了红外线吸收法 。 本部分由中国钢铁工业协会提出 。 本部分由冶金工业信息标准研究院归口 。 本部分起草单位 ： 中钢集团吉林铁合金股份有限公司 。 本部分主要起草人 ： 杨帆 、 高林 、 刘冰 、 于桂萍 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ３６５４．６ — １９８３ ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３６５４．７ — １９８３ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３６５４ ． ６ — ２００８ 铌铁 　 硫含量的测定 　 燃烧碘量法 、 次甲基蓝光度法和红外线吸收法 　　 警告 ： 使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本部分并未指出所有可能的安全问题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本部分规定了用碘量法 、 次甲基蓝光度法和红外线吸收法测定铌铁中硫的含量 。 本部分适用于铌铁中硫含量的测定 。 碘量法的测定范围 （ 质量分数 ）： ０．０３５％ ～ ０．０９０％ ； 次甲基蓝 光度法的测定范围 （ 质量分数 ）： ０．００５０％ ～ ０．０３５％ ； 红外线吸收法的测定范围 （ 质量分数 ）： ０．００５０％ ～ ０．０９０％ 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款 。 凡是注日期的引用文件 ， 其随后所有 的修改单 （ 不包括勘误的内容 ） 或修订版均不适用于本部分 ， 然而 ， 鼓励根据本部分达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本适用于本部分 。 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 　 铁合金化学分析用试样的采取和制备 ３ 　 方法一 　 碘量法 ３ ． １ 　 原理 试料于 １３００℃ 的高温炉中加热并通氧燃烧 ， 使硫氧化成二氧化硫 ， 被淀粉溶液吸收后 ， 以碘酸钾标 准滴定溶液滴定至浅蓝色为终点 ， 计算出硫的含量 。 ３ ． ２ 　 试剂与材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水 。 ３ ． ２ ． １ 　 五氧化二钒 ， 固体 。 ３ ． ２ ． ２ 　 硫酸铅和五氧化二钒混合物 ， 称取 ０．０３７８ｇ 硫酸铅 、 ９．９６２２ｇ 五氧化二钒 ， 置于玛瑙研钵中 ， 充分研磨 ， 使硫酸铅和五氧化二钒混匀 。 ３ ． ２ ． ３ 　 淀粉溶液 ， 称取 １０ｇ 可溶性淀粉 ， 用少量水调成糊状 ， 加入 ５００ｍＬ 沸水 ， 搅匀 ， 加热煮沸 ， 取下 ， 加入 ５００ｍＬ 水 ， １０ 滴盐酸 （ ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ ）， 搅拌均匀后静置澄清 。 使用时取 ２５ｍＬ 上面澄清液 ， 加 １５ｍＬ 盐酸 （ ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ ）， 以水稀释至 １０００ｍＬ ， 混匀 。 ３ ． ２ ． ４ 　 碘酸钾标准滴定溶液 ３ ． ２ ． ４ ． １ 　 称取 ０．３５６７ｇ 碘酸钾溶于水后 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 移取 ２００ｍＬ 碘酸钾 ， 置于 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 １ｇ 碘化钾 ， 待其溶解后 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 。 ３ ． ２ ． ４ ． ２ 　 碘酸钾标准滴定溶液的标定 ： 称取 ０．５０００ｇ 硫酸铅和五氧化二钒混合物 （ ３．２．２ ）， 置于瓷舟 中 ， 以下按 ３．５．２．２ 进行 。 根据所消耗碘酸钾标准滴定溶液的体积 ， 按式 （ １ ） 计算碘酸钾标准滴定溶液 的滴定度 。 犜 ＝ 犿 １ × ０ ． １０５５ 犞 １ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 　　 犜 ——— 碘酸钾标准滴定溶液相当于硫的滴定度 ， 单位为克每毫升 （ ｇ ／ ｍＬ ）； 犿 １ ——— 称取硫酸铅的量 ， 单位为克 （ ｇ ）； １ 犌犅 ／ 犜 ３６５４ ． ６ — ２００８ ０．１０５５ ——— 硫酸铅换算成硫的换算因数 ； 犞 １ ——— 标定时消耗碘酸钾标准滴定溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）。 ３ ． ３ 　 仪器及设备 定硫装置 （ 见图 １ ）。 　　 １ ——— 氧气瓶 ； ２ ——— 氧气表 ； ３ ——— 缓冲瓶 ； ４ ——— 洗气瓶 （ 内装浓硫酸 ， 其量约为瓶高度的三分之一 ）； ５ ——— 干燥塔 （ 底部铺以玻璃棉 ， 装无水氧化钙 ， 隔以玻璃棉 ， 上层装以碱石棉后再铺以玻璃棉 ）； ６ ——— 管式炉 ； ７ ——— 自动控温器 （ 附热电偶 ）； ８ ——— 瓷舟 （ ８８ｍｍ 或 ７７ｍｍ ， 用前应在 １３８０℃ 管式炉中通氧燃烧 １ｍｉｎ ～ ２ｍｉｎ ， 并于氧气中冷却 ， 贮于未涂油脂的 干燥器内备用 ）； ９ ——— 普通高铝瓷管 （ ６００ｍｍ×２５ｍｍ×２３ｍｍ ， 使用前先检查是否漏气 ， 然后逐段灼烧 ）； １０ ——— 球形干燥管 （ 内装干燥脱脂棉 ）； １１ ——— 滴定管 ； １２ ——— 吸收杯 （ 见图 ２ ）； １３ ——— ８Ｗ 日光灯 。 图 １ 图 ２ ２ 犌犅 ／ 犜 ３６５４ ． ６ — ２００８ ３ ． ４ 　 取制样 按 ＧＢ ／ Ｔ４０１０ 规定进行取制样 ， 试样应通过 ０．１２５ｍｍ 筛孔 。 ３ ． ５ 　 分析步骤 ３ ． ５ ． １ 　 试料量 称取 ０．５０ｇ 试料 ， 精确至 ０．０００１ｇ 。 ３ ． ５ ． ２ 　 测定 ３ ． ５ ． ２ ． １ 　 分析前的准备 ３ ． ５ ． ２ ． １ ． １ 　 将炉温升至 １３００℃ ， 检查定硫装置是否严密不漏气 ， 并应称取两份非标准样品 ， 按 ３．５．２．２ 款进行 。 ３ ． ５ ． ２ ． １ ． ２ 　 淀粉吸收液的准备 ： 于吸收杯中 ， 加入约 ３０ｍＬ 淀粉溶液 （ ３．２．３ ）， 通氧气 （ 流量 ２５００ｍＬ ／ ｍｉｎ ～ ３０００ｍＬ ／ ｍｉｎ ）， 用碘酸钾标准滴定溶液 （ ３．２．４ ） 滴定至浅蓝色不褪 ， 作为空白终点的 色泽 ， 关闭氧气 。 ３ ． ５ ． ２ ． ２ 　 试料分析 将试料 （ ３．５．１ ） 置于瓷舟中 ， 加入约 １ｇ 五氧化二钒 （ ３．２．１ ）， 启开橡皮塞 ， 将瓷舟放入瓷管内 ， 用长 钩推至高温处 ， 立即塞紧橡皮塞 ， 预热 ３０ｓ ， 随即通氧气 （ 流量 ２５００ｍＬ ／ ｍｉｎ ～ ３０００ｍＬ ／ ｍｉｎ ）， 燃烧后 的混合气体导入吸收杯中 ， 使淀粉吸收液蓝色开始消褪 ， 立即用碘酸钾标准滴定溶液 （ ３．２．４ ） 滴定 ， 并使 液面保持蓝色 ， 当吸收液褪色缓慢时 ， 滴定速度也相应变慢 ， 直至吸收液的色泽与原来的空白终点色泽 相同 ， 间歇通氧后 ， 色泽不变即为终点 ， 关闭氧气 ， 打开橡皮塞 ， 用长钩拉出瓷舟 。 ３ ． ６ 　 结果计算 按式 （ ２ ） 计算试料中的硫含量 （ 质量分数 ）： 狑 （ Ｓ ）（ ％ ） ＝ 犜 × 犞 ２ 犿 ０ × １００ …………………………（ ２ ） 　　 式中 ： 犜 ——— 碘酸钾标准滴定溶液相当于硫的滴定度 ， 单位为克每毫升 （ ｇ ／ ｍＬ ）； 犞 ２ ——— 测定时消耗碘酸钾标准滴定溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犿 ０ ——— 试料量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 ３ ． ７ 　 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表 １ 所列允许差 。 表 １ ％ 硫含量 （ 质量分数 ） 允许差 ０．０３５ ～ ０．０５０ ０．００６ ＞ ０．０５０ ～ ０．０９０ ０．００９ ４ 　 方法二 　 次甲基蓝光度法 ４ ． １ 　 原理 将试料用磷酸  磷酸亚锡溶液溶解 ， 使硫还原为二价 ， 在氮气流中加热蒸馏 ， 使二价硫以硫化氢的形 式蒸出 。 用氢氧化钠溶液吸收 ， 用 Ｎ ， Ｎ 二甲基对苯二胺溶液和三氯化铁溶液发色 ， 生成次甲基蓝 ， 测 定其吸光度 。 ０．０３０ｍｇ 以上的硒和 ０．０５０ｍｇ 以上的碲对测定有干扰 。 ４ ． ２ 　 试剂和材料 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水 。 ３ 犌犅 ／ 犜 ３６５４