ICS71.060.30 G11 中华人民共和国国家标准 GB/T337.1—2014 代替GB/T337.1—2002 工 业硝酸 浓硝酸 Concentratednitricacidforindustrialuse 2014-07-08发布 2014-12-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T337《工业硝酸》分为两个部分: ———第1部分:工业硝酸 浓硝酸; ———第2部分:工业硝酸 稀硝酸。 本部分为GB/T337的第1部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T337.1—2002《工业硝酸 浓硝酸》。与GB/T337.1—2002相比,除编辑性修改 外主要技术变化如下: ———增加了产品分型(见第4章); ———97酸亚硝酸含量由1.0%调整为0.50%(见5.2,2002年版的3.2); ———修改了硝酸含量的测定步骤(见6.3,2002年版的4.1); ———修改了亚硝酸含量的测定步骤(见6.4,2002年版的4.2); ———修改了灼烧残渣的测定步骤(见6.6,2002年版的4.4); ———修改了产品的检验规则(见第7章,2002版的第5章)。 本部分由中国石油和化学工业联合会提出。 本部分由全国化学标准化技术委员会无机化工分会(SAC/TC63/SC1)归口。 本部分起草单位:杭州龙山化工有限公司、中海油天津化工研究设计院、河北冀衡赛瑞化工有限公 司、大化集团有限责任公司、江苏银珠化工集团有限公司、国家盐化工产品质量监督检验中心(江苏)。 本部分主要起草人:何肖廉、杨裴、范国强、邓乐平、李庆青、徐峰、吕宇、卢金华、熊金龙。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB337—1964、GB337—1984; ———GB/T337.1—2002。 ⅠGB/T337.1—2014 工业硝酸 浓硝酸 警告:本部分中的浓硝酸试样是腐蚀性物质,可引起灼伤;其蒸气有刺激性,可引起黏膜和上呼吸道 的刺激症状;同时它也是一种强氧化剂,能与多种物质、金属和金属氧化物发生化学反应。操作时应小 心谨慎并在通风良好的通风橱中进行。在试验方法中使用的部分试剂具有腐蚀性,如溅到皮肤上应立 即用水冲洗,严重者应立即就医。 1 范围 GB/T337的本部分规定了工业用浓硝酸的分型、要求、试验方法、检验规则、以及标志、标签、包 装、运输、贮存和安全。 本部分适用于工业用浓硝酸。该产品主要用于火药、炸药、染料、油漆等行业。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB190—2009 危险货物包装标志 GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6680 液体化工产品采样通则 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 HG/T3696.1 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第1部分:标准滴定溶 液的制备 HG/T3696.3 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分:制剂及制品 的制备 3 分子式和相对分子质量 分子式:HNO3。 相对分子质量:63.00(按2011年国际相对原子质量)。 4 分型 浓硝酸按含量不同分为两个规格:98酸、97酸。 5 要求 5.1 外观:淡黄色或黄色透明液体。 5.2 浓硝酸按本部分规定的试验方法检测并应符合表1技术要求。 1GB/T337.1—2014 表1 技术要求 项目指标 98酸 97酸 硝酸(HNO3)w/% ≥ 98.0 97.0 亚硝酸(HNO2)w/% ≤ 0.50 硫酸a(H2SO4)w/% ≤ 0.08 0.10 灼烧残渣w/% ≤ 0.02 a硫酸浓缩法制得的浓硝酸应控制硫酸的含量,其他工艺可不控制。 6 试验方法 6.1 一般规定 本部分所用的试剂和水,在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T6682—2008中规定的 三级水。试验中所用的标准滴定溶液、制剂和制品,在没有注明其他规定时,均按HG/T3696.1、 HG/T3696.3的规定制备。 6.2 外观检验 在自然光下,于玻璃烧杯中用目视法判定外观。 6.3 硝酸含量的测定 6.3.1 方法提要 将试样加入到过量的氢氧化钠标准滴定溶液中,用硫酸标准滴定溶液返滴定。 6.3.2 试剂和材料 6.3.2.1 氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)≈1mol/L。 6.3.2.2 硫酸标准滴定溶液:c(1/2H2SO4)≈1mol/L。 6.3.2.3 甲基橙指示液:1g/L。 6.3.3 仪器和设备 6.3.3.1 安瓿球(见图1):直径约20mm,毛细管端长约60mm。 6.3.3.2 锥形瓶:容量500mL,带有磨口玻璃塞,颈部内径约为30mm。 图1 安瓿球 2GB/T337.1—2014 6.3.4 分析步骤 称量安瓿球,精确至0.0002g,然后在火焰上微微加热安瓿球的球泡。将安瓿球的毛细管端浸入 盛有试样的瓶中,冷却,待试样充至约1.5mL时,取出安瓿球。用滤纸仔细擦净毛细管端,在火焰上使 毛细管端密封,不使玻璃损失。 称量含有试样的安瓿球,精确至0.0002g,并根据差值计算试料质量。 将盛有试样的安瓿球,小心置于预先盛有100mL水和用移液管移入50mL氢氧化钠标准滴定溶 液的锥形瓶中,塞紧磨口塞,剧烈振荡,使安瓿球破裂,并冷却至室温,摇动锥形瓶,直至酸雾全部吸收 为止。 取下塞子,用水洗涤,洗液收集于同一锥形瓶内,用玻璃棒捣碎安瓿球,研碎毛细管,取出玻璃棒,用 水洗涤,将洗液收集在同一锥形瓶内。 加1滴~2滴甲基橙指示液,用硫酸标准滴定溶液滴定溶液至橙色即为终点。 6.3.5 结果计算 浓硝酸的含量以硝酸(HNO3)的质量分数w1计,按式(1)计算: w1=(c1V1-c2V2)M×10-3 m×100%-1.340w2-1.285w3………………(1) 注:仅硫酸浓缩法需减去w3,其他生产方法w3视为0。 式中: c1———氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); c2———硫酸标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); V1———加入氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); V2———滴定所消耗的硫酸标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); m———试料质量的数值,单位为克(g); M———硝酸(HNO3)的摩尔质量的数值(M=63.00),单位为克每摩尔(g/mol); w2———由6.4测得亚硝酸的质量分数; w3———由6.5测得硫酸的质量分数; 1.340———亚硝酸换算成硝酸的系数; 1.285———硫酸换算成硝酸的系数。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。 6.4 亚硝酸含量的测定 6.4.1 方法提要 用高锰酸钾标准滴定溶液氧化试样中的亚硝酸化合物,再加入过量的硫酸亚铁铵溶液,然后用高锰 酸钾标准滴定溶液滴定过量的硫酸亚铁铵溶液。 6.4.2 试剂和材料 6.4.2.1 硫酸溶液:1+8。 6.4.2.2 硫酸亚铁铵溶液:40g/L。 6.4.2.3 高锰酸钾标准滴定溶液:c(1/5KMnO4)≈0.1mol/L。 6.4.3 仪器 锥形瓶:容量500mL,带磨口玻璃塞。 3GB/T337.1—2014 6.4.4 分析步骤 于500mL锥形瓶中,加入100mL低于25℃的水,20mL低于25℃的硫酸溶液,再用滴定管加入 一定体积(V0)的高锰酸钾标准滴定溶液。该体积(V0)比测定试样消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积 过量10mL。 移取约5mL~10mL试样,迅速加入锥形瓶,立即塞紧锥形瓶,用水冷却至室温,立即摇动至酸雾 完全消失为止(约5min),用移液管加入20mL硫酸亚铁铵溶液,以高锰酸钾标准滴定溶液滴定,直至 呈现粉红色于30s内不消失为止,记录滴定的高锰酸钾标准滴定溶液的体积(V1)。 为了确定在测定条件下,两种溶液的相当值,用移液管加入20mL硫酸亚铁铵溶液,以高锰酸钾标 准滴定溶液滴定,直至溶液呈现粉红色于30s内不消失为止,记录滴定的高锰酸钾标准滴定溶液的体 积(V2)。 6.4.5 结果计算 亚硝酸的含量以亚硝酸(HNO2)质量分数w2计,按式(2)计算: w2=[(V0+V1)-V2]cM×10-3 ρV×100%…………………………(2) 式中: c———高锰酸钾标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); V0———开始加入高锰酸钾标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); V1———第一次滴定消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); V2———第二次滴定消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); V———移取试料的体积的数值,单位为毫升(mL); ρ———试料的密度的数值(98酸、97酸ρ=1.500),单位为克每毫升(g/mL); M———亚硝酸摩尔质量的数值(M=23.50),单位为克每摩尔(g/mol)。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.01%。 6.5 硫酸含量的测定 6.5.1 方法提要 试样蒸发后,剩余硫酸在指示剂存在下,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定。 6.5.2 试剂和材料 6.5.2.1 甲醛溶液:250g/L,用