ICS73.080 D52 中华人民共和国国家标准 GB/T3286.7—2014 代替GB/T3286.7—1998 石灰石及白云石化学分析方法 第7部分: 硫含量的测定 管式炉燃烧-碘酸钾滴定法、 高频燃烧红外吸收法和硫酸钡重量法 Methodsforchemicalanalysisoflimestoneanddolomite— Part7:Thedeterminationofsulphurcontent—Thepipefurnacecombustion iodicacidpotassiumtitrationmethod,thehighfrequencycombustionwith infraredabsorptionmethodandthebariumsulfategravimetricmethod 2014-09-30发布 2015-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布目 次 前言 Ⅲ ………………………………………………………………………………………………………… 1 范围 1 ……………………………………………………………………………………………………… 2 规范性引用文件 1 ………………………………………………………………………………………… 3 管式炉燃烧-碘酸钾滴定法 1 ……………………………………………………………………………… 4 高频燃烧红外吸收法 7 …………………………………………………………………………………… 5 硫酸钡重量法 9 …………………………………………………………………………………………… 6 试验报告 12 ………………………………………………………………………………………………… 附录A(规范性附录) 试样分析结果接受程序流程图 13 ………………………………………………… 附录B(资料性附录) 管式炉燃烧-碘滴定法测定石灰石、冶金石灰中硫含量 14 ……………………… 附录C(资料性附录) 高频感应红外碳硫分析仪 17 ……………………………………………………… 附录D(资料性附录) 精密度试验函数关系式及原始数据 18 …………………………………………… ⅠGB/T3286.7—2014 前 言 GB/T3286《石灰石及白云石化学分析方法》分为9个部分: ———第1部分:氧化钙和氧化镁含量的测定 络合滴定法和火焰原子吸收光谱法; ———第2部分:二氧化硅含量的测定 硅钼蓝分光光度法和高氯酸脱水重量法; ———第3部分:氧化铝含量的测定 铬天青S分光光度法和络合滴定法; ———第4部分:氧化铁含量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和火焰原子吸收光谱法; ———第5部分:氧化锰含量的测定 高碘酸盐氧化分光光度法; ———第6部分:磷含量的测定 磷钼蓝分光光度法; ———第7部分:硫含量的测定 管式炉燃烧-碘酸钾滴定法、高频燃烧红外吸收法和硫酸钡重量法; ———第8部分:灼烧减量的测定 重量法; ———第9部分:二氧化碳含量的测定 烧碱石棉吸收重量法。 本部分为GB/T3286的第7部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T3286.7—1998《石灰石、白云石化学分析方法 硫量的测定》,与GB/T3286.7— 1998相比,主要技术变化如下: ———将标准名称改为《石灰石、白云石化学分析方法 第7部分:硫含量的测定 管式炉燃烧-碘酸 钾滴定法、高频燃烧红外吸收法和硫酸钡重量法》; ———增加了高频燃烧红外吸收法; ———将原硫酸钡重量法、管式炉燃烧-碘酸钾滴定法在标准中的顺序进行了互换; ———硫酸钡重量法和管式炉燃烧-碘滴定法的测定范围分别改为大于或等于0.10%及0.01%~ 0.5%; ———规范性引用文件取消了引用标准年号,并增加了部分引用标准; ———管式炉燃烧-碘酸钾滴定法中增加了用同类标准物质/标准样品的滴定度计算方法; ———进行了实验室间精密度共同试验,用统计得到的重复性限r和再现性限R代替了“允许差”。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国钢标准化技术委员会(SAC/TC183)归口。 本部分起草单位:武汉钢铁(集团)公司、冶金工业信息标准研究院。 本部分主要起草人:闻向东、余卫华、谭谦、陈士华、张穗忠、邵梅、曹宏燕、仇金辉、文斌、高建平、 王姜维。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T3286.14—1984; ———GB/T3286.15—1993; ———GB/T3286.7—1998。 ⅢGB/T3286.7—2014 石灰石及白云石化学分析方法 第7部分: 硫含量的测定 管式炉燃烧-碘酸钾滴定法、 高频燃烧红外吸收法和硫酸钡重量法 警告:使用本部分的人员应有正规实验室工作实践经验。本部分未指出所有可能的安全问题,使用 者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 GB/T3286的本部分规定了用管式炉燃烧-碘酸钾滴定法、高频燃烧红外吸收法和硫酸钡重量法测 定硫含量。 本部分适用于石灰石、白云石中硫含量的测定,及冶金石灰中硫含量的测定。管式炉燃烧-碘酸钾 滴定法和高频燃烧红外吸收法测定范围(质量分数)为0.01%~0.5%;硫酸钡重量法测定范围(质量分 数)为硫含量大于或等于0.10%;附录B管式炉燃烧-碘滴定法测定范围(质量分数)为硫含量不小于 0.01%。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T2007.2 散装矿产品取样、制样通则 手工制样方法 GB/T3286.8 石灰石及白云石化学分析方法 第8部分:灼烧减量的测定 重量法 GB/T6379.2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分:确定标准测量方法重复性 与再现性的基本方法 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3 管式炉燃烧-碘酸钾滴定法 3.1 原理 试料与三氧化钨混合,在氮气流中于1275℃±25℃加热燃烧,将试料中硫全部转化为二氧化硫, 以酸性碘化钾-淀粉溶液吸收,用碘酸钾标准滴定溶液滴定。 3.2 试剂和材料 3.2.1 说明 分析中除另有说明外,仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或其纯 度相当的水。 3.2.2 氮气 氮气,纯度大于99.5%。 1GB/T3286.7—2014 3.2.3 助熔剂 助熔剂,三氧化钨(含硫量小于0.001%),粉状。 3.2.4 盐酸 盐酸,1.5+98.5。 3.2.5 碘化钾-淀粉溶液 称取2.0g可溶性淀粉于300mL烧杯中,加5mL水,混合均匀。加入50mL沸水,不断搅拌,加 热煮沸约1min,冷却。另取4.0g碘化钾溶解于10mL水中,将此溶液加入淀粉溶液中,用水稀释至 100mL,混匀。用时配制。 3.2.6 碘酸钾标准滴定溶液 3.2.6.1 碘酸钾标准滴定溶液[c(1/6KIO3)=0.003121mol/L] 称取0.1113g预先在105℃~110℃干燥2h并冷却至室温的碘酸钾(不低于99.9%)溶于水中, 移入1000mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。 3.2.6.2 碘酸钾标准滴定溶液[c(1/6KIO3)=0.001560mol/L] 称取0.1113g预先在105℃~110℃干燥2h并冷却至室温的碘酸钾(不低于99.9%)溶于水中, 移入2000mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。 3.2.6.3 碘酸钾标准滴定溶液对同类标准物质/标准样品滴定度的标定 根据待测试样的类型及硫的质量分数,选择一个同类型有证标准物质/标准样品(其硫的质量分数 与待测试样硫的质量分数相当),取三份按照3.5分析步骤平行进行三次测定。三份标准物质/标准样 品测定所消耗碘酸钾标准滴定溶液毫升数的极差不超过0.20mL,取其平均值。 按式(1)计算碘酸钾标准滴定溶液(见3.2.6)的滴定度: T1=w1×m1×1000 (V1-V01)×100=w1×m1×10 V1-V01…………………………(1) 式中: T1———碘酸钾标准滴定溶液对硫的滴定度,单位为毫克每毫升(mg/mL); w1———标准物质/标准样品硫的质量分数,%; m1———标准物质/标准样品试料量,单位为克(g); V1———滴定标准物质/标准样品消耗碘酸钾标准滴定溶液体积的平均值,单位为毫升(mL); V01———空白试验消耗碘酸钾标准滴定溶液体积的平均值,单位为毫升(mL)。 3.3 仪器及装置 3.3.1 测定硫量装置见图1。 2GB/T3286.7—2014 说明: 1———氮气瓶; 9———瓷舟; 2———氮气压力表; 10———管式炉; 3———流量计; 11———自动温度控制器(热电偶); 4———缓冲瓶; 12———瓷管; 5———洗气瓶,内盛铬酸饱和硫酸; 13———两通活塞; 6———干燥塔,内盛碱石灰; 14———导气管; 7———洗气瓶,内盛硫酸(ρ=1.84g/mL); 15———吸收杯; 8———干燥塔,内盛无水氯化钙; 16———滴定管。 图1 硫量测定装置示意图 3.3.2 管式高温炉(卧式):额定温度1400℃,附有热电偶高温计和温度自动控制器。 3.3.3 高铝质瓷管。