ICS73.080 D52 中华人民共和国国家标准 GB/T3286.3—2012 代替GB/T3286.3—1998 石 灰石及白云石化学分析方法 第3部分:氧化铝含量的测定 铬天青S分光光度法和络合滴定法 Methodsforchemicalanalysisoflimestoneanddolomite— Part3:Thedeterminationofaluminiumoxidecontent—Thechrome azurolSspectrophotometricmethodandthecomplexometrictitrationmethod 2012-11-05发布 2013-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T3286《石灰石及白云石化学分析方法》分为九个部分: ———第1部分:氧化钙和氧化镁含量的测定 络合滴定法和火焰原子吸收光谱法; ———第2部分:二氧化硅含量的测定 硅钼蓝分光光度法和高氯酸脱水重量法; ———第3部分:氧化铝含量的测定 铬天青S分光光度法和络合滴定法; ———第4部分:氧化铁含量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和火焰原子吸收光谱法; ———第5部分:氧化锰量的测定; ———第6部分:磷量的测定; ———第7部分:硫量的测定; ———第8部分:灼烧减量的测定; ———第9部分:二氧化碳量的测定。 本部分为GB/T3286的第3部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T3286.3—1998《石灰石、白云石化学分析方法 氧化铝量的测定》。 本部分与GB/T3286.3—1998相比较,主要进行了如下修改: ———本部分标准名称改为《石灰石及白云石化学分析方法 第3部分:氧化铝含量的测定 铬天青 S分光光度法和络合滴定法》; ———规范性引用文件取消了引用标准年号,并增加了部分引用标准; ———进行了实验室间精密度共同试验,用统计得到的重复性限r和再现性限R代替了“允许差”; ———更改了部分文字表达方式。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国钢标准化技术委员会(SAC/TC183)归口。 本部分起草单位:武汉钢铁(集团)公司、武汉科技大学、冶金工业信息标准研究院。 本部分主要起草人:闻向东、陈士华、邵梅、张穗忠、周郑、曹宏燕、余卫华、徐建平、仇金辉、高建平。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T3286.3—1988; ———GB/T3286.5—1982; ———GB/T3286.6—1992。 ⅠGB/T3286.3—2012 石灰石及白云石化学分析方法 第3部分:氧化铝含量的测定 铬天青S分光光度法和络合滴定法 1 范围 GB/T3286的本部分规定了用铬天青S分光光度法和络合滴定法测定氧化铝含量。 本部分适用于石灰石、白云石中氧化铝含量的测定,也适用于冶金石灰中氧化铝含量的测定。铬天 青S分光光度法,测定范围:氧化铝含量(质量分数)0.01%~0.75%;络合滴定法,测定范围:氧化铝 含量(质量分数)大于0.5%。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T2007.2 散装矿产品取样、制样通则 手工制样方法 GB/T3286.1 石灰石及白云石化学分析方法 第1部分:氧化钙和氧化镁含量的测定 络合滴 定法和火焰原子吸收光谱法 GB/T3286.2 石灰石及白云石化学分析方法 第2部分:二氧化硅含量的测定 硅钼蓝分光光 度法和高氯酸脱水重量法 GB/T3286.4 石灰石及白云石化学分析方法 第4部分:氧化铁含量的测定 邻二氮杂菲分光 光度法和火焰原子吸收光谱法 GB/T6379.2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第2部分:确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3 铬天青S分光光度法 3.1 原理 试料用碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融,稀盐酸浸取。分取部分试液,以锌-EDTA掩蔽铁、锰等离子,以 六次甲基四胺为缓冲溶液,在pH值为5.7时,铝与铬天青S生成紫红色络合物,于分光光度计波长 545nm处测量吸光度。钛的干扰可加过氧化氢溶液消除。 3.2 试剂 分析中除另有说明外,仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或其纯 度相当的水。 3.2.1 混合熔剂:取两份无水碳酸钠与一份硼酸研磨,混匀。 3.2.2 盐酸(1+5)。 1GB/T3286.3—2012 3.2.3 盐酸(1+14)。 3.2.4 锌-EDTA溶液:称取1.276g氧化锌(含量不低于99.9%,称量前于800℃灼烧20min并于干 燥器中冷却至室温)于250mL烧杯中,加100mL水,6mL盐酸(1+1),加热溶解,冷却至室温;另取 5.58g乙二胺四乙酸二钠于500mL烧杯中,加200mL水,加5mL氨水(1+1),加热溶解,冷却至室 温。将两溶液均匀混合,用盐酸(1+1)和氨水(1+1)调节溶液pH值为5~6,移入1000mL容量瓶 中,以水稀释至刻度,混匀。 3.2.5 六次甲基四胺溶液(250g/L),贮于塑料瓶中。 3.2.6 氟化铵溶液(5g/L),贮于塑料瓶中。 3.2.7 过氧化氢溶液(3%)。 3.2.8 铬天青S溶液(1g/L),用乙醇(1+9)配制,溶液配制后使用时间不超过一周。 3.2.9 氧化铝标准溶液 3.2.9.1 称取0.1058g金属铝(含量不低于99.9%)于聚四氟乙烯烧杯中,加50mL氢氧化钠溶液 (200g/L),低温加热溶解,冷却。加盐酸(1+1)中和至呈酸性后再过量20mL,加热至溶液清亮,冷却。 将溶液移入1000mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。此溶液1.00mL含200.0μg氧化铝。 3.2.9.2 移取20.00mL氧化铝标准溶液(3.2.9.1)于1000mL容量瓶中,加10mL盐酸(1+1),以 水稀释至刻度,混匀。此溶液1.00mL含4.0μg氧化铝。 3.2.9.3 移取10.00mL氧化铝标准溶液(3.2.9.1)于1000mL容量瓶中,加10mL盐酸(1+1),以 水稀释至刻度,混匀。此溶液1.00mL含2.0μg氧化铝。 3.3 仪器 使用通常的实验室仪器、设备。 3.4 制样 3.4.1 按GB/T2007.2制备试样。 3.4.2 试样应加工至粒度小于0.125mm。 3.4.3 石灰石、白云石试样分析前在105℃~110℃干燥2h,置于干燥器中冷却至室温。 3.4.4 冶金石灰试样的制备应迅速进行,制成后试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封,于干燥器中保 存,分析前试样不进行干燥。 3.5 分析步骤 3.5.1 测定次数 对同一预干燥试样(3.4.3或3.4.4),至少独立测定2次。 3.5.2 试料量 称取0.50g试样,精确至0.0001g。对冶金石灰试样,应快速称取试样。 3.5.3 空白试验 随同试料做空白试验。 3.5.4 试料分解和储备液制备 3.5.4.1 将试料(3.5.2)置于预先盛有3.0g混合熔剂(3.2.1)的铂坩埚中,混匀,再覆盖1.0g混合熔 剂(3.2.1)。将铂坩埚置于炉温低于300℃的高温炉中,盖上铂盖(留一缝隙)。将炉温逐渐升至 2GB/T3286.3—2012 950℃~1000℃,熔融10min,取出,转动铂坩埚,冷却。 3.5.4.2 用水冲洗铂坩埚外壁,将铂坩埚及铂盖置于300mL烧杯中,加75mL盐酸(3.2.2),低温加 热浸出熔块,用水洗出铂坩埚及铂盖。低温加热至试液清亮,冷却至室温。将溶液移入250mL容量瓶 中,用水稀释至刻度,混匀。 注:此溶液可作为测定二氧化硅、氧化钙、氧化镁、氧化铝和氧化铁量的储备液,可分别用于GB/T3286.1络合滴定 法测定氧化钙量和氧化镁量,GB/T3286.2硅钼蓝分光光度法测定二氧化硅量,GB/T3286.3铬天青S分光光 度法测定氧化铝量,GB/T3286.4邻二氮杂菲分光光度法测定氧化铁量。如同时测定试样中这些化学成分的 含量,可只制备一份该试样的储备液,分取后按各分析方法测定。 3.5.5 测定 3.5.5.1 根据试样含氧化铝量,按表1分取两份储备液(3.5.4.2)于两个50mL容量瓶中,一份作显 色液,一份作参比液。 含0.25%~0.75%氧化铝试样,分取20.00mL储备液(3.5.4.2)于100mL容量瓶中,加10mL 盐酸(3.2.3),用水稀释至刻度,混匀。然后再分取两份10.00mL试液于两个50mL容量瓶中。 表1 试液分取量和试剂用量 氧化铝含量 %分取储备液量 mL六次甲基四胺溶液量 mL氧化铝标准溶液 0.01~0.050 10.00 10 3.2.9.3 >0.050~0.25 5.00 5 3.2.9.2 >0.25~0.75 20.00×(10/100) 5 3.2.9.2 3.5.5.2 显色液:加5mL锌-EDTA溶液(3.2.4),混匀,放置3min,加2.0mL铬天青S溶液 (3.2.8),按表1加入六次甲基四胺溶液(3.2.5),以水稀释至刻度,轻轻混匀。放置20min。试样中有 钛存在时,在加锌-EDTA溶液(3.2.4)前加6滴过氧化氢溶液(3.2.7)。 3.5.5.3 参比液:操作同3.5.5.2,在加铬天青S溶液(3