ICS75.140 E49 中华人民共和国国家标准 GB/T32812—2016 金属加工液 有害物质的限量要求和 测定方法 Metalworkingfluid—Limitrequirementsanddeterminationmethodsof hazardoussubstance 2016-08-29发布 2017-03-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布目 次 前言 Ⅲ ………………………………………………………………………………………………………… 1 范围 1 ……………………………………………………………………………………………………… 2 规范性引用文件 1 ………………………………………………………………………………………… 3 术语和定义 1 ……………………………………………………………………………………………… 4 禁用物质清单及限量要求 1 ……………………………………………………………………………… 5 禁用物质测定方法 2 ……………………………………………………………………………………… 6 受控物质清单 3 …………………………………………………………………………………………… 附录A(规范性附录) 壬基酚聚氧乙烯醚的测定 液相色谱法 4 ……………………………………… 附录B(规范性附录) C10~C13短链氯化石蜡含量的测定 气相色谱法 6 …………………………… 附录C(规范性附录) 金属加工液中多环芳烃的测定 液相色谱法 8 ………………………………… 附录D(规范性附录) 二乙醇胺含量的测定 气相色谱法 11 …………………………………………… 参考文献 13 …………………………………………………………………………………………………… ⅠGB/T32812—2016 前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由全国绿色制造技术标准化技术委员会(SAC/TC337)提出并归口。 本标准起草单位:广州机械科学研究院有限公司、中机生产力促进中心、济南库仑特科技有限公司、 佛山市顺德区质量技术监督标准与编码所、国家石油石化产品质量监督检验中心(广东)、广州中机实业 有限公司。 本标准主要起草人:庄晓华、奚道云、刘镇昌、孙婷婷、闻环、赵晓纯、贾继欣。 ⅢGB/T32812—2016 金属加工液 有害物质的限量要求和 测定方法 1 范围 本标准规定了金属加工液中禁用物质的清单、限量要求、测定方法以及受控物质清单,暂未规定限 用物质的要求。 本标准适用于生产和销售的金属加工液。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T4756 石油液体手工取样法 GB/T28612—2012 机械产品绿色制造 术语 SN/T2704.3 切削液和机床排泄液 第3部分:亚硝酸根的测定 离子色谱法 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 金属加工液 metalworkingfluid 用于金属及其合金在切削和成型加工过程中满足润滑、冷却、防锈及清洗等作用的介质。 注:分为水基金属加工液、油基金属加工液,形态包括液体、半流体或固体。 3.2 有害物质 hazardoussubstance 对人、其他生物或生态环境具有直接或潜在危害性的物质。 注:包括产品和产品制造过程中使用的物质。分为禁用物质、限用物质和受控物质。 3.3 禁用物质 prohibitedsubstances 对人体健康、动植物生命安全及环境具有危害或潜在危险,由法规规定在某些产品中禁止使用的 物质。 [GB/T28612—2012,定义5.29] 3.4 受控物质 controlledsubstances 对人体健康、动植物生命安全及生态环境的危害性或潜在危险性尚不明确、用户要求公开其在产品 中使用状况的物质。 4 禁用物质清单及限量要求 金属加工液产品中禁用物质及其限量要求见表1。 1GB/T32812—2016 表1 金属加工液禁用物质清单及限量要求 物质名称 限量要求 亚硝酸根NO2-(蒸馏水新配制的5%稀释液) ≤20mg/L 壬基酚聚氧乙烯醚 ≤0.1%(质量分数) C10~C13短链氯化石蜡 ≤1%(质量分数) 多环芳烃 ≤3%(质量分数) 二乙醇胺 ≤0.2%(质量分数) 铅 ≤0.1%(质量分数) 注1:除亚硝酸根NO2-外,其他物质均使用原液(浓缩液)进行检测。 注2:亚硝酸根NO2-、壬基酚聚氧乙烯醚、二乙醇胺仅适用于水基金属加工液。 注3:禁用物质包含但不限于以上的物质。 5 禁用物质测定方法 5.1 取样 金属加工液取样按GB/T4756的规定执行。 5.2 亚硝酸根NO2- 金属加工液中亚硝酸根含量用亚硝酸根NO2-试纸测定,仲裁试验按SN/T2704.3的规定执行。 5.3 壬基酚聚氧乙烯醚 金属加工液中壬基酚聚氧乙烯醚含量测定见附录A。 5.4 短链氯化石蜡 金属加工液中短链氯化石蜡含量测定见附录B。 5.5 多环芳烃 金属加工液中多环芳烃含量测定见附录C。 5.6 二乙醇胺 金属加工液中二乙醇胺含量测定见附录D。 5.7 铅 金属加工液中铅含量的测定按以下步骤进行: a) 取1g试样于瓷坩埚中,在电热板上加热炭化,加2mL浓硝酸和5滴浓硫酸,小心加热,直到 白色烟雾挥尽,移入550℃高温炉中灰化(6h~8h); b) 冷却后取出,加1mL硝酸(1+1)溶液,加热使灰分溶解。如试样灰分溶解不完全,再加入 1mL混合酸(硝酸∶高氯酸=9∶1)溶液,加热使灰分溶解; c) 然后用2mL10%硝酸将试样溶液转移至50mL容量瓶中,并用少量蒸馏水洗涤坩埚,洗液一 2GB/T32812—2016 并移入容量瓶中加蒸馏水至刻度,混匀备用; d) 取另一坩埚,按上述方法步骤做试剂空白试验; e) 消解处理后的试样溶液采用电感耦合等离子体发射光谱仪或石墨炉原子吸收分光光度计进行 铅含量分析。 6 受控物质清单 金属加工液产品中受控物质包括:硼酸、四硼酸钠和氯化石蜡(C14~C17、>C18)。受控物质应在 金属加工液产品安全技术说明书(SDS)中标明其名称、浓度或浓度范围信息。 注:硼酸、四硼酸钠浓度≤5.5%(质量分数)时无须标明。 3GB/T32812—2016 附 录 A (规范性附录) 壬基酚聚氧乙烯醚的测定 液相色谱法 A.1 概述 本附录规定了水基金属加工液中壬基酚聚氧乙烯醚(n=2~10)的液相色谱检测方法。 A.2 方法 取1g试样加入10mL乙醇萃取后,乙醇萃取液用液相色谱测定,外标法定量。 A.3 试剂与标准溶液 试剂与标准溶液要求: ———甲醇(HPLC级); ———乙腈(HPLC级); ———乙醇(分析纯); ———纯水,电阻率大于18.2MΩ·cm; ———壬基酚聚氧乙烯醚标准品,平均聚合度n=9,纯度≥99%; ———壬基酚聚氧乙烯醚标准溶液:准确称取适量壬基酚聚氧乙烯醚,用甲醇稀释,配制成所需浓度 的系列标准工作溶液10mg/L、50mg/L、100mg/L、200mg/L和500mg/L。 A.4 仪器 检测仪器及相关要求: ———高效液相色谱仪,配荧光检测器; ———超声波萃取仪; ———移液管,1mL; ———量筒,10mL; ———带螺纹盖的玻璃样品瓶,1.5mL、25mL; ———微量进样器,50μL; ———分析天平,精确至0.1mg。 A.5 分析步骤 A.5.1 样品处理 准确称取水性金属加工液试样1g盛于25mL带螺纹盖的玻璃样品瓶中,用10mL量筒取10mL 乙醇加入到上述样品瓶中,用超声波萃取仪超声萃取30min,静置30min后,移取乙醇萃取液至 1.5mL样品瓶中,供仪器分析用。如果样品中壬基酚聚氧乙烯醚含量高于0.5%,需要对样品进行再次 4GB/T32812—2016 稀释后分析。 A.5.2 液相色谱分析 典型的液相色谱分析条件如下,其他能达到同等分离效果的色谱柱和分析条件也可以使用: ———色谱柱:C18柱,5.0μm,4.6mm×150mm; ———色谱柱温度:35℃; ———流动相:甲醇-水-乙腈(81+13+6,体积比); ———荧光检测器激发波长230nm,发射波长296nm; ———流速:1.0mL/min; ———进样量:10μL。 A.5.3 试样测定 先将系列标准工作溶液由稀到浓依次进行测定,根据色谱峰面积与对应浓度建立标准工作曲线。 试样与标准工作溶液等体积进入液相色谱进行测定,由待测物的保留时间和峰面积,可从标准工作曲线 上求出相应的壬基酚聚氧乙烯醚的含量。 A.5.4 计算 试样中壬基酚聚氧乙烯醚的含量X[单位为毫克每千克(mg/kg)]按式(A.1)计算: X=A×cs×V As×m…………………………(A.1) 式中: A———样液中壬基酚聚氧乙烯醚的色谱峰面积; cs———标准溶液中壬基酚聚氧乙烯醚的浓度,单位为毫克每升(mg/L); V———样液定容体积,单位为毫升(mL); As———标准溶液中壬基酚聚氧乙烯醚的色谱峰面积; m———试样的质量,单位为克(g)。 结果计算精确至10mg/kg。 5GB/T32812—2016