书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ９９ 犎 １３ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ３２５３ ． ６ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ３２５３．５ — ２００１ ， ＧＢ ／ Ｔ３２５４．６ — １９９８ 锑及三氧化二锑化学分析方法 硒量的测定 　 原子荧光光谱法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳犪狀狋犻犿狅狀狔犪狀犱犪狀狋犻犿狅狀狔 狋狉犻狅狓犻犱犲 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狊犲犾犲狀犻狌犿犮狅狀狋犲狀狋 — 犃狋狅犿犻犮犳犾狌狅狉犲狊犮犲狀犮犲狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋犲狉犿犲狋犺狅犱 ２００８  ０３  ３１ 发布 ２００８  ０９  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 ＧＢ ／ Ｔ３２５３ 《 锑及三氧化二锑化学分析方法 》 共有 １１ 个部分 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．１ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 砷量的测定 　 砷钼蓝分光光度法 ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．２ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 铁量的测定 　 邻二氮杂菲分光光度法 ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．３ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 铅量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．４ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 硫量的测定 ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．５ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 铜量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．６ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 硒量的测定 　 原子荧光光谱法 ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．７ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 铋量的测定 ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．８ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 三氧化二锑量的测定 ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．９ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 镉量的测定 ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．１０ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 汞量的测定 ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．１１ 　 锑及三氧化二锑分析方法 　 铅 、 铜 、 铋 、 镉 、 铁 、 硒 、 铬 、 砷 、 汞 、 锡含量的测定 本部分为第 ６ 部分 。 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ３２５３．５ — ２００１ 《 锑化学分析方法 　 硒量的测定 》、 ＧＢ ／ Ｔ３２５４．６ — １９９８ 《 三氧化二 锑化学分析方法 　 硒量的测定 》。 与 ＧＢ ／ Ｔ３２５３．５ — ２００１ 、 ＧＢ ／ Ｔ３２５４．６ — １９９８ 相比 ， 本部分有如 下变动 ： ——— ３ ， ３′ 二氨基联苯胺分光光度法改为原子荧光光谱法 ； ——— 测定下限进行了延伸 ； ——— 增加了精密度与质量保证和控制条款 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分由锡矿山闪星锑业有限责任公司 、 中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草 。 本部分由锡矿山闪星锑业有限责任公司起草 。 本部分由北京矿冶研究总院 、 湖南出入境检验检疫局参加起草 。 本部分主要起草人 ： 吴东华 、 宋应球 、 毛小红 。 本部分主要验证人 ： 袁玉霞 、 陈新焕 、 杨万彪 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．７ — １９８２ 、 ＧＢ ／ Ｔ３２５３．５ — ２００１ ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５４．６ — １９９８ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３２５３ ． ６ — ２００８ 锑及三氧化二锑化学分析方法 硒量的测定 　 原子荧光光谱法 １ 　 范围 本部分规定了锑及三氧化二锑中硒量的测定方法 。 本部分适用于锑及三氧化二锑中硒量的测定 。 测定范围 ： ０．０００３％ ～ ０．０５０％ 。 ２ 　 方法原理 试料用王水溶解 ， 加酒石酸掩蔽基体锑 ， 在氢化物发生器中 ， 四价硒被硼氢化钾还原为氢化物 ， 由氩 气导入石英炉原子化器中 ， 在原子荧光光谱仪上测量硒的荧光强度 。 ３ 　 试剂及材料 ３ ． １ 　 市售试剂 ３ ． １ ． １ 　 硼氢化钾 。 ３ ． １ ． ２ 　 盐酸 （ ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． １ ． ３ 　 硝酸 （ ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ２ 　 溶液 ３ ． ２ ． １ 　 王水 （ 用时现配 ）。 ３ ． ２ ． ２ 　 盐酸溶液 （ １＋１ ）。 ３ ． ２ ． ３ 　 氢氧化钠溶液 （ １００ｇ ／ Ｌ ， 用优级纯氢氧化钠配制 ）。 ３ ． ２ ． ４ 　 硼氢化钾溶液 （ １５ｇ ／ Ｌ ） 称取 ７．５０ｇ 硼氢化钾 （ ３．１．１ ）， 加 ２５ｍＬ 氢氧化钠溶液 （ ３．２．３ ）， 溶解完全 ， 加水定容至 ５００ｍＬ ， 用 时现配 。 ３ ． ２ ． ５ 　 酒石酸溶液 （ ２００ｇ ／ Ｌ ， 用优级纯酒石酸配制 ）。 ３ ． ３ 　 标准溶液 ３ ． ３ ． １ 　 硒标准贮存溶液 （ １００ μ ｇ ／ ｍＬ ） 称取 ０．１０００ｇ 硒 （ ≥ ９９．９９％ ） 于 １００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ５ｍＬ 硝酸 （ ３．１．３ ）， 沸水浴上加热溶解并蒸 干 ， 冷却 ， 加水溶解 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １００ μ ｇ 硒 。 ３ ． ３ ． ２ 　 硒标准溶液 （ １ μ ｇ ／ ｍＬ ） 移取 １０．００ｍＬ 硒标准贮存溶液 （ ３．３．１ ） 于 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 １ μ ｇ 硒 。 ３ ． ３ ． ３ 　 硒标准溶液 （ ０．１ μ ｇ ／ ｍＬ ） 移取 １．００ｍＬ 硒标准溶液 （ ３．３．２ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 ０．１ μ ｇ 硒 。 ３ ． ４ 　 材料 氩气 （ ≥ ９９．９９％ ）： 屏蔽气和载气 。 １ 犌犅 ／ 犜 ３２５３ ． ６ — ２００８ ４ 　 仪器 原子荧光光谱仪 ， 附硒特种空心阴极灯 。 在仪器最佳工作条件下 ， 凡能达到下列指标者均可使用 ： ——— 检出限 ： 不大于 １×１０ －９ ｇ ／ ｍＬ 。 ——— 精密度 ： 用 ０．０２ μ ｇ ／ ｍＬ 的硒标准溶液测量荧光强度 １０ 次 ， 其标准偏差应不超过平均荧光强 度的 ５．０％ 。 ——— 工作曲线线性 ： 将工作曲线按浓度等分成五段 ， 最高段的荧光强度差值与最低段的荧光强度差 值之比 ， 应不小于 ０．７ 。 原子荧光光谱仪的参考工作条件 ： ——— 灯电流 ６０ｍＡ ； ——— 负高压 ３００Ｖ ； ——— 载气流量 ４００ｍＬ ／ ｍｉｎ ； ——— 屏蔽气流量 ９００ｍＬ ／ ｍｉｎ ； ——— 原子化器高度 ８ｍｍ 。 ５ 　 分析步骤 ５ ． １ 　 试料 按表 １ 称取试样 ， 精确至 ０．０００１ｇ 。 表 １ 硒的质量分数 ／ ％ 试料量 ／ ｇ 试液总体积 ／ ｍＬ 分取试液体积 ／ ｍＬ ０．０００３ ～ ０．００２０ ０．３０ １００ ２．００ ＞ ０．００２０ ～ ０．０１０ ０．２０ １００ ２．００ ＞ ０．０１０ ～ ０．０５０ ０．１０ ２００ ２．００ ５ ． ２ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 ５ ． ３ 　 测定 ５ ． ３ ． １ 　 将试料 （ ５．１ ） 置于 １００ｍＬ 烧杯中 ， 加少量水摇散试样 ， 加入 ５ｍＬ 王水 ， 摇动烧杯使试样溶解清 亮 ， 低温加热驱除氮的氧化物 ， 然后加入 ５ｍＬ 酒石酸溶液 ， 并补加 ５ｍＬ 盐酸 （ ３．１．２ ）， 冷却后按表 １ 移 入相应体积的容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 ５ ． ３ ． ２ 　 按表 １ 分取试液于 ２５ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 １２．５ｍＬ 盐酸 （ ３．１．２ ）， 约 ８ｍＬ 水 ， 混匀 ， 于 ５０℃ ～ ８０℃ 水浴中放置 １０ｍｉｎ ， 取出冷却 ， 以水定容 ， 混匀 。 ５ ． ３ ． ３ 　 在原子荧光光谱仪上 ， 用盐酸 （ ３．２．２ ） 作载流 ， 用硼氢化钾溶液作还原剂 ， 以硒高强度空心阴极 灯为激发光源 ， 测量试料溶液的荧光强度 ， 减去随同试料空白溶液的荧光强度 ， 从工作曲线上查得相应 的硒的浓度 。 ５ ． ４ 　 工作曲线的绘制 ５ ． ４ ． １ 　 移取 ０ｍＬ 、 ０．５０ｍＬ 、 ２．５０ｍＬ 、 ５．００ｍＬ 、 ７．５０ｍＬ 、 １０．００ｍＬ 、 １５．００ｍＬ 、 ２０．００ｍＬ 硒标准溶液 （ ３．３．３ ） 于一组 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 分别加入盐酸 （ ３．１．２ ） ５０ｍＬ ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ５ ． ４ ． ２ 　 在与试料测定相同条件下测量标准溶液的荧光强度 ， 减去系列标准溶液中 “ 零 ” 浓度溶液的荧光 强度 。 以硒浓度为横坐标 ， 荧光强度为纵坐标 ， 绘制工作曲线 。 ２ 犌犅 ／ 犜 ３２５３ ． ６ — ２００８ ６ 　 分析结果的计算 按下式计算硒的质量分数 狑 （ Ｓｅ ）， 数值以 ％ 表示 ： 狑 （ Ｓｅ ） ＝ ρ · 犞 ０ × ２５ × １０ － ９ 犿 ０ · 犞 １ × １００ 式中 ： ρ ——— 自工作曲线上查得硒的浓度 ， 单位为纳克每毫升 （ ｎｇ ／ ｍＬ ）； 犞 ０ ——— 试液定容体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 １ —