书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ９９ 犌 １３ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ３２５３ ． ４ — ２００９ 代替 ＧＢ ／ Ｔ３２５３．４ — ２００１ 锑及三氧化二锑化学分析方法 锑中硫量的测定 燃烧中和法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳犪狀狋犻犿狅狀狔犪狀犱犪狀狋犻犿狅狀狔狋狉犻狅狓犻犱犲 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狊狌犾犳狌狉犮狅狀狋犲狀狋犻狀犪狀狋犻犿狅狀狔 — 犅狌狉狀犻狀犵犪狀犱犛狅犱犻狌犿犺狔犱狉狅狓犻犱犲狋犻狋狉犪狋犻狅狀犿犲狋犺狅犱 ２００９  ０４  ０８ 发布 ２０１０  ０２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ３２５３ 《 锑及三氧化二锑化学分析方法 》 共有 １１ 个部分 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．１ — ２００８ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 砷量的测定 　 砷钼蓝分光光度法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．２ — ２００８ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 铁量的测定 　 邻二氮杂菲分光光度法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．３ — ２００８ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 铅量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．４ — ２００９ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 锑中硫量的测定 　 燃烧中和法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．５ — ２００８ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 铜量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．６ — ２００８ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 硒量的测定 　 原子荧光光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．７ — ２００９ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 铋量的测定 　 原子荧光光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．８ — ２００９ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 三氧化二锑量的测定 　 碘量法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．９ — ２００９ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 镉量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．１０ — ２００９ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 汞量的测定 　 原子荧光光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．１１ — ２００９ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 铋量的测定 　 原子吸收光谱法 。 本部分为第 ４ 部分 。 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ３２５３．４ — ２００１ 《 锑化学分析方法 　 硫量的测定 》。 与 ＧＢ ／ Ｔ３２５３．４ — ２００１ 相比 ， 本部分有如下变动 ： ——— 对文本格式进行了修改 ； ——— 补充了精密度与质量保证和控制条款 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分负责起草单位 ： 锡矿山闪星锑业有限责任公司 。 本部分参加起草单位 ： 湖南辰州矿业股份有限公司 、 北京矿冶研究总院 。 本部分主要起草人 ： 崔德海 、 宋应球 、 阳柏树 、 宗屹 、 吴少波 、 徐晓燕 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．６ — １９８２ 、 ＧＢ ／ Ｔ３２５３．４ — ２００１ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３２５３ ． ４ — ２００９ 锑及三氧化二锑化学分析方法 锑中硫量的测定 燃烧中和法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ３２５３ 的本部分规定了锑中硫量的测定方法 。 本部分适用于锑中硫量的测定 。 测定范围 ： ０．００２０％ ～ ０．１０％ 。 ２ 　 方法提要 试料在高温氧气流中燃烧 ， 使硫转化为二氧化硫 ， 用过氧化氢吸收并转化成硫酸 ， 以甲基红  次甲基 蓝溶液为指示剂 ， 用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色变为亮绿色即为终点 。 ３ 　 试剂 除非另有说明 ， 本部分所用试剂和水均指分析纯试剂和三级水 。 ３ ． １ 　 氢氧化钾 。 ３ ． ２ 　 无水氯化钙 。 ３ ． ３ 　 过氧化氢吸收溶液 （ ２＋９８ ）。 ３ ． ４ 　 甲基红  次甲基蓝混合指示剂 ： ２０ 单位体积甲基红乙醇溶液 （ ０．３ｇ ／ Ｌ ） 与 ３ 单位体积次甲基蓝溶液 （ １ｇ ／ Ｌ ） 混合 。 ３ ． ５ 　 氢氧化钠标准滴定溶液 。 ３ ． ５ ． １ 　 配制 称取 ０．２ｇ 氢氧化钠 ， 置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 用煮沸冷却后的水溶解 ， 稀释至 １０００ｍＬ ， 混匀 。 储存 于塑料瓶中 。 ３ ． ５ ． ２ 　 标定 称取 ５．００００ｇ 预先经 １００℃ ～ １０５℃ 烘干 ２ｈ 的邻苯二甲酸氢钾 （ 基准试剂 ）， 置于 ５００ｍＬ 烧杯 中 ， 加热煮沸冷却后的水溶解至清亮 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用煮沸冷却后的水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含 ０．００５０ｇ 邻苯二甲酸氢钾 。 准确移取 ５．００ｍＬ 邻苯二甲酸氢钾标准溶液置于 ３００ｍＬ 锥形瓶中 ， 加 ５０ｍＬ 煮沸冷却后的水 ， ２ 滴酚酞乙醇溶液 （ １０ｇ ／ Ｌ ）， 用氢氧化钠标准滴定溶液滴至微红色即为终点 。 随同标定做空白试验 。 按式 （ １ ） 计算氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度 ： 犮 ＝ 犞 × ０ ． ００５０ （ 犞 １ － 犞 ０ ） × ０ ． ２０４２ × １００ ……………………………（ １ ） 式中 ： 　 犮 ——— 氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犞 ——— 移取邻苯二甲酸氢钾标准溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 １ ——— 标定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ０ ——— 标定时空白溶液所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； ０．００５０ ——— 邻苯二甲酸氢钾标准溶液的浓度 ， 单位为克每毫升 （ ｇ ／ ｍＬ ）； １ 犌犅 ／ 犜 ３２５３ ． ４ — ２００９ ０．２０４２ ——— 与 １．００ｍＬ 氢氧化钠标准滴定溶液 （ 犮 ＮａＯＨ ＝１．００ｍｏｌ ／ Ｌ ） 相当的邻苯二甲酸氢钾的摩尔质 量 ， 单位为克每摩尔 （ ｇ ／ ｍｏｌ ）。 平行标定三份 ， 取其平均值 。 所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液体积的极差值应不超过 ０．１０ｍＬ ， 否 则 ， 重新标定 。 ４ 　 装置 所用装置如图 １ 。 １ ——— 氧气瓶 ： 附氧气表 、 减压阀 ； ２ ——— 洗气瓶 ： 盛有用氢氧化钾溶液 （ ４００ｇ ／ Ｌ ） 配制的高锰酸钾溶液 （ ４０ｇ ／ Ｌ ）； ３ ——— 干燥塔 ： 下部盛无水氯化钙 ， 上部盛干燥的氢氧化钾 ， 中隔玻璃棉 ， 塔顶和塔底都铺有玻璃棉 ； ４ ——— 玻璃转子流量计 （ ２Ｌ ／ ｍｉｎ ）； ５ ——— 三通活塞 ： 辅助调节氧气流量 ； ６ ——— 管式电炉 ： 装有硅碳棒的卧式电炉 ， 附有调压器 、 电流计 、 电压计 、 铂锗热电偶和高温计 ； ７ ——— 无釉瓷舟 ： 使用前应在约 １０００℃ 中通入氧气灼烧 ３０ｍｉｎ ， 冷却后 ， 置于磨口处不涂凡士林之类物质的干燥器 中备用 ； ８ ——— 无釉瓷管 ： 新瓷管在使用前应于 １０００℃ 中通氧气灼烧 １０ｍｉｎ ； ９ ——— 除尘器 ： 内装干燥脱脂棉 ； １０ ——— 圆筒形玻璃吸收器 ： 盛过氧化氢吸收液 ； １１ ——— ２ｍＬ ～ ５ｍＬ 微量滴定管 。 图 １ 　 装置图 ５ 　 分析步骤 ５ ． １ 　 按表 １ 称取试样 ， 精确至 ０．０００１ｇ 。 表 １ 　 试料量 硫的质量分数 ／ ％ 试料量 ／ ｇ ０．００２０ ～ ０．０２０ ２．０ ＞ ０．０２０ ～ ０．０４０ １．０ ＞ ０．０４０ ０．４０ ５ ． ２ 　 独立地进行两次测定 ， 取其平均值 。 ５ ． ３ 　 接通电源 ， 使炉温升至 ９００℃ ， 并处于自动控制状态中 。 ５ ． ４ 　 加入 ５０ｍＬ ～ ６０ｍＬ 过氧化氢吸收溶液 （ ３．３ ） 和 １ｍＬ 甲基红  次甲基蓝混合指示剂 （ ３．４ ） 于玻璃 吸收器中 。 ５ ． ５ 　 按图 １ 连续好装置 ， 打开氧气瓶 ， 调节流量至 ２Ｌ ／ ｍｉｎ ， 检查定硫装置的密封性 ， 然后调节氧气流 ２ 犌犅 ／ 犜 ３２５３ ． ４ — ２００９ 量至 ０．５Ｌ ／ ｍｉｎ ， 用氢氧化钠标准滴定溶液 （ ３．５ ） 滴定至溶液恰显亮绿色 ， 不计读数 。 ５ ． ６ 　 将试料 （ ５．１ ） 均匀地置于瓷舟中 ， 取下连接三通活塞与瓷管的橡皮塞 ， 将盛有试料 （ ５．１ ） 的瓷舟推 入燃烧瓷管的温度最高处 ， 然后迅速塞紧连接三通活塞与燃烧瓷管的橡皮塞 ， 以 ０．５Ｌ ／ ｍｉｎ 的流量通入 氧气燃烧试料 ， 并用氢氧化钠标准滴定溶液 （ ３．５ ） 进行滴定 ， 保持溶液显亮绿色 。 ５ ． ７ 　 燃烧 １０ｍｉｎ 后 ， 增大氧气流量至 ２Ｌ ／ ｍｉｎ ， 继续用氢氧化钠标准滴定溶液 （ ３．５ ） 滴至溶液由紫红色 变为亮绿色即为终点 。 ６ 　 分析结果的计算 硫含量以硫的质量分数 狑 （ ｓ ） 计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按公式 （ ２ ） 计算 ： 狑 （ ｓ ） ＝ 犮 · 犞 × ０ ． ０１６０３ 犿 × １００ ……………………………（ ２ ） 式中 ：