书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ９９ 犌 １３ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ３２５３ ． １０ — ２００９ 锑及三氧化二锑化学分析方法 汞量的测定 原子荧光光谱法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳犪狀狋犻犿狅狀狔犪狀犱犪狀狋犻犿狅狀狔狋狉犻狅狓犻犱犲 — 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犿犲狉犮狌狉狔犮狅狀狋犲狀狋 — 犃狋狅犿犻犮犳犾狌狅狉犲狊犮犲狀犮犲狊狆犲犮狋狉狅犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００９  ０４  ０８ 发布 ２０１０  ０２  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ３２５３ 《 锑及三氧化二锑化学分析方法 》 共有 １１ 个部分 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．１ — ２００８ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 砷量的测定 　 砷钼蓝分光光度法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．２ — ２００８ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 铁量的测定 　 邻二氮杂菲分光光度法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．３ — ２００８ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 铅量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．４ — ２００９ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 锑中硫量的测定 　 燃烧中和法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．５ — ２００８ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 铜量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．６ — ２００８ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 硒量的测定 　 原子荧光光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．７ — ２００９ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 铋量的测定 　 原子荧光光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．８ — ２００９ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 三氧化二锑量的测定 　 碘量法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．９ — ２００９ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 镉量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．１０ — ２００９ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 汞量的测定 　 原子荧光光谱法 ； ——— ＧＢ ／ Ｔ３２５３．１１ — ２００９ 　 锑及三氧化二锑化学分析方法 　 铋量的测定 　 原子吸收光谱法 。 本部分为第 １０ 部分 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口 。 本部分负责起草单位 ： 锡矿山闪星锑业有限责任公司 。 本部分参加起草单位 ： 湖南出入境检验检疫局 、 北京矿冶研究总院 。 本部分主要起草人 ： 吴东华 、 宋应球 、 毛晓红 、 陈新焕 、 袁玉霞 、 杨万彪 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３２５３ ． １０ — ２００９ 锑及三氧化二锑化学分析方法 汞量的测定 原子荧光光谱法 １ 　 范围 本部分规定了锑及三氧化二锑中汞量的测定方法 。 本部分适应于锑及三氧化二锑中汞量的测定 。 测定范围 ： ０．００００２０％ ～ ０．０００３％ 。 ２ 　 方法提要 试料用王水溶解 ， 在盐酸介质中 ， 以硼氢化钾作还原剂 ， 用氩气作载气 ， 将生成的汞原子蒸气导入石 英炉原子化器中 ， 在原子荧光光谱仪上测量汞的荧光强度 。 ３ 　 试剂及材料 本试验所用水为高纯水 （ 电阻率大于 １８Ｍ Ω ）。 ３ ． １ 　 硼氢化钾 。 ３ ． ２ 　 盐酸 （ ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ 优级纯 ）。 ３ ． ３ 　 硝酸 （ ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ 优级纯 ）。 ３ ． ４ 　 王水 （ １＋１ ）： 三体积盐酸 （ ３．２ ）、 一体积硝酸 （ ３．３ ） 和四体积水混合配制 。 ３ ． ５ 　 盐酸溶液 （ １＋９５ ）。 ３ ． ６ 　 氢氧化钾溶液 （ １００ｇ ／ Ｌ 用优级纯氢氧化钾配制 ）。 ３ ． ７ 　 硼氢化钾溶液 （ ０．５ｇ ／ Ｌ ）： 称取 ０．２５ｇ 硼氢化钾 （ ３．１ ）， 加 ２５ｍＬ 氢氧化钾溶液 （ ３．６ ）， 加 ４７５ｍＬ 水 ， 溶解完全 ， 用时现配 。 ３ ． ８ 　 重铬酸钾溶液 （ ５０ｇ ／ Ｌ ）。 ３ ． ９ 　 标准溶液 ３ ． ９ ． １ 　 汞标准贮存溶液 ： 准确称取 ０．１３５４ｇ 预先用硫酸干燥 ２４ｈ 的氯化汞于 １００ｍＬ 烧杯中 ， 加少量 水溶解 ， 加入 ５０ｍＬ 硝酸 （ ３．３ ）， １０ｍＬ 重铬酸钾溶液 （ ３．８ ）。 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻 度 ， 混匀 。 此溶液每毫升含 ０．１ｍｇ 汞 。 ３ ． ９ ． ２ 　 汞标准溶液 Ａ ： 移取 １０ｍＬ 汞标准贮存溶液 （ ３．９．１ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ５ｍＬ 硝酸 （ ３．３ ）， １ｍＬ 重铬酸钾溶液 （ ３．８ ） 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液每毫升含 １０ μ ｇ 汞 。 ３ ． ９ ． ３ 　 汞标准溶液 Ｂ ： 移取 １．００ｍＬ 汞标准溶液 （ ３．９．２ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ５ｍＬ 硝酸 （ ３．３ ）， １ｍＬ 重铬酸钾溶液 （ ３．８ ） 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液每毫升含 ０．１ μ ｇ 汞 。 ３ ． １０ 　 材料 氩气 （ 质量分数 ≥ ９９．９９％ ）： 屏蔽气和载气 。 ４ 　 仪器 原子荧光光谱仪 ， 附汞特种空心阴极灯 。 在仪器最佳工作条件下 ， 凡能达到下列指标者均可使用 ： ——— 检出限 ： 不大于 １×１０ －１０ ｇ ／ ｍＬ ； ——— 精密度 ： 用 ２ｎｇ ／ ｍＬ 的汞标准溶液测量荧光强度 １０ 次 ， 其标准偏差应不超过平均荧光强度的 ５．０％ ； １ 犌犅 ／ 犜 ３２５３ ． １０ — ２００９ ——— 工作曲线线性 ： 将工作曲线按浓度等分成五段 ， 最高段的荧光强度差值与最低段的荧光强度差 值之比 ， 应不小于 ０．８ 。 仪器参考工作条件 ： ——— 灯电流 ： ２０ｍＡ ； ——— 负高压 ： ２６０Ｖ ； ——— 载气流量 ： ４００Ｌ ／ ｍｉｎ ； ——— 屏蔽气流量 ： ９００Ｌ ／ ｍｉｎ 。 ５ 　 分析步骤 ５ ． １ 　 试料 按表 １ 称取试样 ， 精确至 ０．０００１ｇ 。 表 １ 　 试料量 汞的质量分数 ／ ％ 试料量 ／ ｇ ０．００００２０ ～ ０．００００６０ ０．５０ ＞ ０．００００６０ ～ ０．０００１５ ０．２０ ＞ ０．０００１５ ～ ０．０００３ ０．１０ ５ ． ２ 　 测定次数 独立地进行两次测定 ， 取其平均值 。 ５ ． ３ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 ５ ． ４ 　 测定 ５ ． ４ ． １ 　 将试料 （ ５．１ ） 置于 １００ｍＬ 烧杯中 ， 加入 １０ｍＬ 王水 （ ３．４ ）， 盖上表面皿 ， 于电炉上低温溶解清 亮 ， 并加热煮沸驱除氮的氧化物 ， 取下冷却 ， 加 １ｍＬ 重铬酸钾溶液 （ ３．８ ）， 并补加 １０ｍＬ 盐酸 （ ３．２ ）， 移 入 ５０ｍＬ 容量瓶中用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 ５ ． ４ ． ２ 　 移取试液 ５ｍＬ 于 ２５ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 ５．０ｍＬ 盐酸 （ ３．２ ） 以水定容 ， 混匀 。 ５ ． ４ ． ３ 　 在原子荧光光谱仪上 ， 用盐酸 （ ３．５ ） 作载流 ， 用硼氢化钾溶液 （ ３．７ ） 作还原剂 ， 以汞特种空心阴极 灯为激发光源 ， 测量试料溶液的荧光强度 ， 减去随同试料空白溶液的荧光强度 ， 从工作曲线上查得相应 汞的浓度 。 ５ ． ５ 　 工作曲线的绘制 ５ ． ５ ． １ 　 移取 ０ｍＬ 、 ０．５０ｍＬ 、 １．００ｍＬ 、 １．５０ｍＬ 、 ２．００ｍＬ 汞标准溶液 Ｂ （ ３．９．３ ） 于一组 １００ｍＬ 容量 瓶中 ， 分别加入盐酸 （ ３．２ ） ５ｍＬ ， １ｍＬ 重铬酸钾溶液 （ ３．８ ）， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ５ ． ５ ． ２ 　 在与试料测定相同条件下测量标准溶液的荧光强度 ， 减去系列标准溶液中 “ 零 ” 浓度溶液的荧光 强度 。 以汞浓度为横坐标 ， 荧光强度为纵坐标 ， 绘制工作曲线 。 ６ 　 分析结果的计算 汞含量以汞的质量分数 狑 （ Ｈｇ ） 计 ， 数值以 ％ 表示 ， 按公式 （ １ ） 计算 ： 狑 （ Ｈｇ ） ＝ 犮 · 犞 ０ · 犞 ２ × １０ － ９ 犿 ０ · 犞 １ × １００ ………………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犮 ——— 自工作曲线上查得汞的浓度 ， 单位为纳克每毫升 （ ｎｇ ／ ｍＬ ）； 犞 ０ ——— 试液定容体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ２ ——— 待测试液定容体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； ２ 犌犅 ／ 犜 ３２５３ ． １０ — ２００９ 犿 ０ ——— 试料的质量 ， 单位为克 （ ｇ ）。 所得结果表示至两位有效数字 。 ７ 　 精密度 ７ ． １ 　 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ， 在以下给出的平均值范围内 ， 这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限 （ 狉 ）， 超过重复性限 （ 狉 ） 的情况不超过 ５％ ， 重复性限 （ 狉 ） 按表 ２ 数据采用线性 内插法求得 ： 表 ２ 　 重复性限 狑 （ Ｈｇ ）／ ％ ０．００００２４ ０．００００９９ ０．０００１６ ０．０００２８ 狉 ／ ％ ０．０