ICS83.040 G32 中华人民共和国国家标准 GB/T32469—2016 塑料 聚氨酯原料 甲苯二异氰酸酯 Plastics—Polyurethanerawmaterials—Toluenediisocyanates 2016-02-24发布 2016-09-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国塑料标准化技术委员会聚氨酯塑料分技术委员会(SAC/TC15/SC8)归口。 本标准负责起草单位:中国蓝星(集团)股份有限公司。 本标准参加起草单位:万华化学集团股份有限公司、沧州大化股份有限公司、山东一诺威新材料有 限公司、甘肃银光聚银化工有限公司、山东一诺威聚氨酯股份有限公司、黎明化工研究设计院有限责任 公司。 本标准主要起草人:翟占行、王海、张根山、陈毅峰、毛志红、谢华生、徐业峰、孙清峰、张义新、 邹淑珍。 ⅠGB/T32469—2016 塑料 聚氨酯原料 甲苯二异氰酸酯 1 范围 本标准规定了甲苯二异氰酸酯(以下简称TDI)产品的分类、要求、试验方法、检验规则以及标志、包 装、贮存和运输等。 本标准适用于由甲苯二胺(TDA)经光气化制得的一种或几种规格的甲苯二异氰酸酯(TDI)产品以 及由此再经物理方法制得的其他规格的甲苯二异氰酸酯(TDI)产品。 TDI英文名称:TolueneDiisocyanate。 结构式: 分子式:C9H6N2O2 相对分子质量:174.16(按2001年国际相对原子质量计)。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB190 危险货物包装标志 GB/T325.3—2010 包装容器 钢桶 第3部分:最小总容量212L、216.5L和230L闭口钢桶 GB/T605 化学试剂 色度测定通用方法 GB/T6678—2003 化工产品采样总则 GB/T6680 液体化工产品采样通则 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T12009.2 塑料 聚氨酯生产用芳香族异氰酸酯 第2部分:水解氯的测定 GB/T12009.4 塑料 聚氨酯生产用芳香族异氰酸酯 第4部分:异氰酸根含量的测定 GB/T12009.5 塑料 聚氨酯生产用芳香族异氰酸酯 第5部分:酸度的测定 GB12463 危险货物运输包装通用技术条件 GB/T32471 塑料 用于聚氨酯生产的甲苯二异氰酸酯异构比的测定 GB/T32477 塑料 用于聚氨酯生产的甲苯二异氰酸酯中总氯含量的测定 3 分类 本产品根据2,4-TDI含量分为TDI-65、TDI-80、TDI-100三个规格,用途见表1。 1GB/T32469—2016 表1 三种规格产品的指标和用途 产品规格 主要指标 用途 TDI-65 2,4体含量65%,2,6体含量35% 聚氨酯软泡,聚氨酯硬泡 TDI-80 2,4体含量80%,2,6体含量20% 聚氨酯软泡,聚氨酯硬泡 TDI-100 2,4体含量98%,2,6体含量2% 聚氨酯弹性体、涂料、粘合剂等 4 要求 4.1 外观 本产品为清澈、透明液体,无可见机械杂质。 4.2 理化性能 TDI的理化性能应符合表2的要求。 表2 TDI的理化性能 检验项目指 标 TDI-65 TDI-80 TDI-100 TDI含量/% ≥99.5 异构比(2,4-TDI含量)/% 65.0±2.0 80.0±1.0 ≥98.0 总氯含量/% ≤0.05 水解氯含量/% ≤0.010 酸度(以HCl计)/% ≤0.0040 ≤0.020 色度/黑曾单位 ≤25 注:TDI异构比即其中2,4-TDI与2,6-TDI的摩尔含量之比,本标准中以2,4-TDI含量表示。 5 试验方法 5.1 外观 目测法。 5.2 TDI含量的测定 按GB/T12009.4和附录A规定的方法进行,其中GB/T12009.4中规定的方法为仲裁法。 5.3 异构比(2,4-TDI含量)的测定 按GB/T32471中规定的方法进行。 5.4 总氯含量的测定 按GB/T32477中规定的方法进行。 2GB/T32469—2016 5.5 水解氯含量的测定 按GB/T12009.2规定的方法进行。 5.6 酸度的测定 按GB/T12009.5中规定的方法进行。 5.7 色度的测定 按GB/T605中规定的方法进行。 6 检验规则 6.1 检验分类 本标准检验分为型式检验和出厂检验。型式检验项目和出厂检验项目见表3。 表3 检验项目表 检验项目 出厂检验 型式检验 要求章条号 检验方法章条号 外观 ● ● 4.1 5.1 TDI含量 ● ● 异构比(2,4-TDI含量) ● ● 总氯含量 — ● 水解氯含量 ● ● 酸度 ● ● 色度 ● ●4.25.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 注:●为必检项目;—为不检项目。 6.2 型式检验 有下列情况之一时,应进行型式检验: a) 新装置投产时; b) 原料、配方、工艺有较大改变,可能影响产品性能时; c) 装置大修后开车或停产一个月以上恢复生产时; d) 正常生产时,每半年进行一次检验; e) 出厂检验结果与上次型式检验结果有较大差异时; f) 国家质量监督机构提出进行型式检验的要求时。 6.3 出厂检验 6.3.1 批 相同原料、相同工艺,连续生产的同一规格的产品为一批,每批总量不大于500t;若为间歇生产,则 每一次的生产量构成一批。 3GB/T32469—2016 6.3.2 采样 按GB/T6680进行采样,采样瓶必须干燥清洁,总取样量不少于500g;桶装TDI产品按 GB/T6678—2003中7.6.1确定抽样单元数。 6.4 判定规则和复验规则 产品检验结果按GB/T8170中修约值比较法进行修约,产品全部检验项目均符合本标准的要求为 合格。产品检验不合格时,应重新取样进行复检,对桶装产品应自两倍量的包装桶中采样进行检验。重 新检验的结果即使只有一项不符合本标准要求,则整批产品为不合格。 7 标志、包装、贮存和运输 7.1 标志 包装桶外应有牢固、清晰的标志,标志应能防水。标志内容包括:产品名称、商标、规格、批号、净质 量、生产企业名称、生产日期及符合GB190的有毒标志和安全说明。 每批出厂产品应附有质量证明书,内容包括:产品名称、规格、生产日期、批号以及本标准编号等。 7.2 包装 TDI产品用槽车灌装或钢桶包装。用槽车灌装时应使用专用槽车,槽车应用氮气保护并密闭。钢 桶为应符合GB/T325.3—2010的技术要求的208L闭口钢桶,桶内应无锈、清洁、干燥并充氮气保护, 每桶净重(250±0.5)kg。 7.3 贮存 本产品需存放在阴凉、干燥、通风处,存放环境温度为15℃~40℃,应保持容器的密闭,避免阳光 直晒并远离火源。 本产品自生产之日起,在上述贮存条件下保质期应不低于6个月。 7.4 运输 产品以桶装或槽车运输,装卸中防止猛烈撞击,严禁日晒、雨淋、倒置,其运输应符合GB12463中 的有关规定。 8 安全警示 8.1 TDI为清澈、透明有刺激性气味的液体,在紫外线照射下变黄。相对密度(4℃):1.2244;凝固点: TDI-65:3.5℃~5.5℃;TDI-80:11.5℃~13.5℃;TDI-100:19.5℃~21.5℃;蒸气压(20℃): 0.01mmHg;闪点(开杯):132℃;沸点:251℃,折光率(20℃):1.569;化学品危险性类别:6.1。 8.2 TDI蒸气高浓度时会刺激眼睛,吸入之后会严重刺激鼻子和喉咙,可能产生胸闷,进而引发哮喘, 甚至支气管痉挛。液态TDI也可对皮肤、眼睛产生严重刺激,食入有低毒性更能刺激肠胃。 8.3 对于皮肤污染者应该立即用肥皂和清水冲洗;对于眼睛污染的患者应立即用清水冲洗眼睛至少 15min,然后就医;对于食入TDI患者其症状一般会于食入数小时滞后出现,不要催吐,须让患者休息 并就医。 4GB/T32469—2016 附 录 A (规范性附录) TDI含量的测定 A.1 方法提要 本方法是利用气相色谱法测定TDI产品中TDI含量。用氮气做载气,样品在适宜的色谱条件下流 经毛细管色谱柱,样品中各组分分离,用FID检测,面积归一化法定量。 A.2 仪器 A.2.1 气相色谱仪,配FID检测器、数据处理装置或色谱工作站,带毛细管接口和分流装置。 A.2.2 毛细管色谱柱:30m×0.32mm×0.25um,固定相为5%苯基-甲基聚硅氧烷,或其他类似的固 定相。 A.2.3 微量注射器:10μL。 A.3 试剂 A.3.1 丙酮:分析纯。 A.3.2 二氯甲烷:分析纯。 A.4 色谱工作条件 A.4.1 载气:氮气(经净化和干燥),纯度在99.999%以上。 A.4.2 柱前压:68.94kPa。 A.4.3 燃气:氢气(纯度在99.999%以上),流速40mL/min。 A.4.4 助燃气:空气(经净化、干燥),流速400mL/min。 A.4.5 柱流量:1.0mL/min。 A.4.6 汽化室温度:280℃。 A.4.7 检测器温度:280℃。 A.4.8 分流比:1∶40。 A.4.9 柱温:程序升温,初始温度150℃保持6min,以20℃/min速度升至260℃保持3min。 实际操作时,可视具体情况适当调整仪器,使色谱条件最优化。 A.