ICS91.120.10 Q25 中华人民共和国国家标准 GB/T32379—2015 矿物棉及其制品甲醛释放量的测定 Determinationofmineralwoolanditsproductsformaldehydeemission 2015-12-31发布 2016-11-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国建筑材料联合会提出。 本标准由全国绝热材料标准化技术委员会(SAC/TC191)归口。 本标准负责起草单位:南京玻璃纤维研究设计院有限公司、国家玻璃纤维产品质量监督检验中心。 本标准主要起草人:李勇、王玲、王玉梅、王佳庆、李志鹏、杨勇、周琴、廖兵。 ⅠGB/T32379—2015 矿物棉及其制品甲醛释放量的测定 1 范围 本标准规定了以下3种测定矿物棉及其制品中甲醛释放量的方法: ———干燥器法; ———气体分析法; ———1立方米气候箱法。 本标准适用于岩棉、玻璃棉、矿渣棉、硅酸铝棉等矿物棉及其制品甲醛释放量的测定,也适用于矿物 棉天花板甲醛释放量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 干燥器法 3.1 原理 在干燥器底部放置盛有蒸馏水的结晶皿,试样放在结晶皿上部,密闭放置在20℃环境中,24h后 测定水中甲醛浓度。 3.2 试剂 本标准中试验用水符合GB/T6682中一级水的规定。除非另有说明,干燥器法中所使用的以下试 剂均为分析纯及以上: a) 硫酸溶液:1mol/L; b) 盐酸:ρ=1.19g/cm3; c) 乙酸铵溶液:称取200g乙酸铵(C2H3O2NH4),用水溶解后移入1000mL容量瓶中,用水稀 释至刻度线,摇匀; d) 乙酰丙酮溶液:4mL/L; e) 碘(I2)标准溶液:0.05mol/L,用前标定; f) 淀粉指示剂:10g/L,用时现配; g) 硫代硫酸钠(Na2S2O3)标准滴定溶液:0.1mol/L,称取26g硫代硫酸钠于500mL烧杯中,加 入新煮沸并已冷却的水,完全溶解后,加入0.05g碳酸钠(防止分解)及0.01g碘化汞(防止发 霉),然后再用新煮沸并已冷却的水稀释成1L,盛于棕色磨口瓶中,摇匀,静置8d~10d,过滤 后标定。 标定:称取在120℃烘至恒重的基准重铬酸钾(K2CrO7)0.10g~0.15g,精确至0.1mg,置于500mL 碘量瓶中,加25mL水,摇动使之溶解,再加2g碘化钾及5mL盐酸,立即塞上瓶塞,液封瓶 口,摇匀于暗处放置10min。加水150mL,用待标定的硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定到呈草绿色, 1GB/T32379—2015 加入淀粉指示剂3mL,继续滴定至突变为亮绿色为止,记下硫代硫酸钠标准滴定溶液的用量。 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度按式(1)计算: c(Na2S2O3)=m×1000 V×49.04=m V×0.04904…………………………(1) 式中: c(Na2S2O3)———硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L); m ———重铬酸钾的质量,单位为克(g); V ———滴定消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); 49.04 ———重铬酸钾(1/6K2CrO7)的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol)。 h) 氢氧化钠(NaOH)溶液:1mol/L; i) 甲醛(CH2O)溶液:质量浓度35%~40%; j) 甲醛储备液A: 取约1mL甲醛溶液移入到1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,此为甲醛储备液A。 取20.00mL甲醛储备液A于250mL具塞三角烧瓶中,加入25.00mL碘标准溶液和10.0mL氢 氧化钠溶液,摇匀,加塞,避光保存15min。加入15mL硫酸溶液后,用硫代硫酸钠标准滴定 溶液滴定多余的碘。在接近滴定终点时加入数滴淀粉指示剂。同时取20mL水,以相同步骤 做空白试验。 甲醛储备液A的浓度按式(2)计算: c(HCHO)0=(V0-V1)×15.01×c(Na2S2O3)×1000 20………………(2) 式中: c(HCHO)0———甲醛储备液A的甲醛浓度,单位为毫克每升(mg/L); V0 ———滴定空白所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); V1 ———滴定甲醛溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); 15.01 ———甲醛(1/2HCHO)的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol); c(Na2S2O3)———硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L)。 k) 甲醛溶液B:移取一定体积的甲醛储备液A于1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,使 溶液的甲醛浓度为15μg/mL,此为甲醛溶液B。 3.3 仪器 干燥器法测定甲醛释放量使用仪器如下: a) 试样支架:材质为不锈钢或铜,如图1所示; b) 结晶皿:直径约120mm,高度约60mm; c) 干燥器:直径约240mm,容积9L~11L; d) 可见光分光光度计; e) 天平:精确至1mg; f) 移液管:5mL、10mL、20mL、50mL、100mL; g) 恒温水槽:控温精度(60±1)℃。 2GB/T32379—2015 说明: 1———金属支架; 2———试件。 图1 放置试件的试样支架示意图 3.4 标准曲线绘制 用移液管分别移取0.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL、20.00mL、50.00mL、100.00mL的甲醛 溶液B至100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。该稀释液中甲醛浓度为:0.00mg/L、0.30mg/L、 0.75mg/L、1.50mg/L、3.00mg/L、7.50mg/L、15.00mg/L。分别吸取10.00mL上述稀释液按3.8测 定吸光度。以甲醛浓度为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制工作曲线,如图2所示,计算工作曲线斜率f, 单位为毫克每升(mg/L)。 图2 甲醛工作曲线 3.5 试样制备 将样品裁切成长(150±2)mm、宽(50±1)mm的小块,共10块。 对厚度超过50mm的样品,应裁切成长(150±2)mm、宽(50±1)mm、厚(50±1)mm的小块,共10块, 并在检测报告中注明。 样品应在打开包装后2h内完成试样制备,试样制备后立即进行测定。 3.6 试验次数 对同一试样,至少独立测定两次。 3GB/T32379—2015 3.7 甲醛的收集 甲醛的收集在干燥器内进行。在直径约为240mm干燥器底部放置结晶皿,于结晶皿内加入300.0mL 水,干燥器上部放置金属支架,如图1所示。金属支架上固定试件,试件之间互不接触。将干燥器置于 (20±2)℃下(24±0.5)h,水吸收从试件释放出的甲醛,此溶液作为待测液。 3.8 吸收液甲醛浓度的测定 在50mL具塞三角烧瓶中,加入10.00mL乙酰丙酮,10.00mL乙酸铵,10.00mL吸收液,塞上瓶 塞,摇匀,于(60±2)℃水浴10min。取出,放置暗处,冷却至室温(18℃~28℃,约1h),在分光光度计 上,412nm处,以水作为参比溶液,用10mm的吸收池,测定吸收液的吸光度。同时做空白试验。 3.9 结果表示 甲醛吸收液中甲醛的浓度按式(3)计算: c(HCHO)1=f×(A1-A0) …………………………(3) 式中: c(HCHO)1———甲醛吸收液中甲醛的浓度,单位为毫克每升(mg/L); f ———标准曲线斜率,单位为毫克每升(mg/L); A1 ———待测液的吸光度; A0 ———空白溶液的吸光度。 取两次试验结果偏差不大于0.30mg/L测定值的算术平均值,作为干燥器法甲醛释放量的测定 值,结果保留至小数点后两位。 4 气体分析法 4.1 原理 将已知表面积或质量的试件放入规定温度、湿度、压力和空气流量的测试室中,试件在测试室中释 放的甲醛气体与空气充分混合,并被与测试室相连的吸收瓶中的吸收液充分吸收。用分光光度法测定 吸收液中的甲醛浓度,根据吸收液中甲醛浓度、吸收时间和试件的暴露表面积或试件质量计算甲醛释放 量,单位用mg/(m2·h)或mg/(kg·h)表示。 对于矿物棉天花板使用表面积计算甲醛释放量,对岩棉、玻璃棉、矿渣棉、硅酸铝棉等矿物棉及其制 品使用质量计算甲醛释放量。 4.2 仪器 4.2.1 可见光分光光度计。 4.2.2 恒温水槽,控温精度(60±1)℃。 4.2.3 移液管,5mL、10mL、20mL、50mL、100mL。 4.2.4 天平,精确至1mg。 4.2.5 气体分析法甲醛释放量测定装置,如图3所示。 4GB/T32379—2015 说明: 1———供气系统; 2———试样舱; 3———循环水加热; 4———循环水控温装置; 5———气体分流电磁阀;6———试样舱空气进口; 7———试样舱空气出口; 8———试样舱门; 9———试样舱空气进口预热环; 10———泄压电磁阀;11———连接管; 12———吸收瓶; 13———压力指示表; 14———温度指示表。 图3 气体分析法甲醛释放量测定装置 a) 供气系统: 由空气过滤装置、洗瓶、干燥器、空气泵、针阀、转子流量计组成。空气过滤装置包括装有400mL 水的5